(武汉大学版无机化学课后习题答案第三版第15章p区元素b1.docVIP

P区元素（1） 试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性（顺磁性、逆磁性）和相对稳定性。 O2+（二氧基阳离子） O2 O2-（超氧离子） O22-（过氧离子） 解:见下表 物种 分子轨道? 键 键级 磁性 相对稳定性 O2+ KK（σ2s）2（σ2s*）2（σ2p）2 (П2p) 4 (П2py*)11( П2pz*)0 一个σ键 一个二电子П键，一个三电子П键 2.5 顺 依次减小 O2 KK（σ2s）2（σ2s*）2（σ2p）2 (П2p) 4 (П2py*)1 ( П2pz*)1 一个σ键 二个三电子П键 2? 顺 O2- KK（σ2s）2（σ2s*）2（σ2p）2 (П2p) 4 (П2py*)1 ( П2pz*)1 一个σ键 一个三电子П键 1.5? 顺 O22- KK（σ2s）2（σ2s*）2（σ2p）2 (П2p) 4 (П2py*)1 ( П2pz*)2 一个σ键 1? 逆 2.? 重水和重氧水有何差别？写出它们的分子式。它们有何用途？如何制备？ 答:重水:D2O；重氧水: ；重水是核能工业常用的中子减速剂，重氧水是研究化学反应特别是水解反应机理的示踪剂。 3.?解释为什么O2分子具有顺磁性，O3具有反磁性？ 答： 根据O2分子的分子轨道式KK（σ2s）2（σ2s*）2（σ2p）2 (П2p) 4 (П2py*)1 ( П2pz*)1 分子中两个П2p 反键轨道各有一单电子，因此它具有顺磁性。 在O3分子中，每个氧原子各用一个P轨道组成一个成键П轨道，一个反键П轨道，一个非键П轨道，其中4各P电子，两个进入成键П轨道，两个进入非键П轨道，П键键级为一，分子没有成单电子，所以分子具有反磁性。 在实验室怎样制备O3？它有什么重要性？答:在实验室里制备臭氧主要靠紫外光(185nm)照射氧或使氧通过静电放电装置而获得臭氧与氧的混合物,含臭氧可达10%。臭氧发生器的示意图见图13-10。它是两根玻璃套管所组成的,中间玻璃管内壁镶有锡锚,外管外壁绕有铜线,当锡箔与铜线间接上高电压时,两管的管壁之间发生无声放电(没有火花的放电),02就部分转变成了03 油画放置久后为什么会发暗、发黑？为什么可用H2O2来处理？写出反应方程式。答:油画放置久后会变黑，发暗，原因是油画中的白色颜料中含PbSO4，遇到空气中的H2S会生成PbS造成的。PbSO4+H2S=PbS（黑）+H2SO4 用H2O2处理又重新变白，是因为发生以下反应 H2O2=PbSO4+H2O2 6.? 比较氧族元素和卤族元素氢化物在酸性、还原性、热稳定性方面的递变性规律。答:氧族元素的氢化物有H20,H2S,H2Se,H2Te 卤族元素的氢化物有HF,HCl,HBr,HI (1)酸性 H20H2SH2SeH2Te HFHClHBrHI 卤族元素氢化物的酸性远强于同周期的氧族元素的氢化物。??(2)还原性? ? H2OH2SH2SeH2Te? ? HFHClHBrHI 卤族元素氢化物的还原性弱于同周期氧族元素的氢化物。（3）热稳定性?? H2OH2SH2SeH2Te? ?HFHClHBrHI 卤族元素氢化物的热稳定性比同周期的氧族元素氢化物热稳定性高。可见，氧族元素 的氢化物与卤族元素氢化物的性质递变规律相同。 7.?比较硫和氮的含氧酸在酸性、氧化性、热稳定性等方面的递变规律。答:H2SO4没HClO4酸性强，H2SO4氧化性强，HClO4热稳定性强。 为什么SOCl2既可做Lewis酸又可做Lewis碱？答:SOCl2 中的S原子有一对孤对电子，因此可以做Lewis碱，SOCl2 中的S原子有3d空轨道，发生水解时是它接受电子对表现出Lewis酸性质，并迅速分解为SO2和HCl 9. 叙述SO3，H2SO4和发烟硫酸的相互关系，写出固态、气态SO3的结构式。答:SO3为H2SO4的酸酐，SO3溶于水即得硫酸:? ?SO3+H2O=H2SO4??发烟硫酸是指浓硫酸吸收SO3后，硫酸中有颜色，而且上部有烟雾。即硫酸中含有过量的SO3，则为发烟硫酸。??气态的SO3分子呈平面三角形结构 ，S为sp2杂化，分子中有一个 键。固态SO3为多聚体，主要以SO4四面体共用两个顶点氧形成环状或链状俩种结构形式存在。 10.? 写出下面阴离子的名称和结构:S2O32-，S2O42-，S2O62-和S2O82-。 11. 简述OSF2，OSCl2和OSBr2分子中S—O键强度的变化规律，并解释原因。 答:分子中S——O键强度:SOF2SOCl2SOBr2三个化合物的结构均为三角锥形，S为中心原子，且有