7 第七章 芳.pptVIP

第七章 作业 2（2、3、4、5、10、11、12）、 3（6、7、9、12、14、15、16）、 6、7、9、11、12、13、14、15、18、 四、从氢化热看苯的稳定性（稳定化能或离域能） 实验测得： 回顾硝化、卤代、磺化反应主要内容： 甲苯比苯都容易进行硝化、卤代、磺化，即甲基使苯环致活；甲基是致活基团 甲苯硝化、卤代、磺化反应主要生成邻、对位产物； 硝基苯进一步硝化、苯磺酸进一步磺化都比苯较难，而且主要生成间位产物，硝基、磺酸基是致钝基体； 卤代苯进一步卤代也比苯难，但主要生成邻、对位产物；卤素也是致钝基团 磺化反应是可逆反应，常应用于芳烃衍生物的合成反应； 伯奇（Birch）化学还原： 苯环上连有吸电子基时有利于还原；当连有供电子基时，不利于还原，并且使氢加到2－位和5－位上。 (三) 定位规律的空间效应解释 环上有邻，对位定位基团时，生成邻位和对位产物的比例与环上原有基团和进入基团的体积都有关系。这两种基团体积越大，空间位阻越大，邻位产物越少,例如： 2. 萘的反应和用途（1）氧化反应 三. 蒽 、菲 ? 位：（ 9、10）非常活泼，大部分反应都发生在这两个位置上 1、 环戊二烯负离子 ? 大环芳香体系 具有单双键交替的单环多烯烃——轮烯（annulenes） 通式为(CH)x, x或=10，轮烯是否有芳香性主要决定于下列条件： 1、共平面性 2、轮内氢原子无排斥作用 3、 ? 电子数符合 4n+2 规则 第八节 富勒烯 fullerene和C60 第九节 芳香烃的来源 一、炼焦副产品回收芳 二、石油的芳构化 取代基与试剂体积都大时，邻位取代产物极少 三、取代定位效应的应用 预测反应的主要产物 当有两个取代基时有两种情况： （1）两个取代基不属于同类型时： 邻，对位定位基起决定作用 定位一致 定位一致 定位不一致 由邻，对位定位基确定 练习——P186 习题10 位阻大极少 定位 能力：-OH -CH3, -NH2 -Cl , -NO2 -COOH （2）两个取代基属于同一类型时：由强取代基决定 -OH -R 两个定位基同类 服从较强的定位基 2. 指导选择合适的合成路线 ？ ？ 或 P187习题 12 (3) , (5) ? A）硝化、氯代 B）氯代、硝化 ? 例2 A）硝化、氯代 B）氯代、硝化 ? 例1： 例3 A）硝化、氧代 B）氧代、硝化 ? 例4 硝化、氯代、磺化 硝化、磺化、氯代 氯代、硝化、磺化 氯代、磺化、硝化 ? 例5 A）直接硝化 B）磺化、硝化、脱磺酸基 ? 例6 A 磺化、硝化、脱磺酸基、氧化 B 硝化、氧化 C 氧化、硝化、 D 磺化、硝化、氧化、脱磺酸基 ? 第五节 几种重要的单环芳烃 苯 、图7-8 苯的重要用途 甲苯、 二甲苯、 邻二甲苯是合成邻苯二甲酸酐的原料； 间二甲苯用于染料等工业； 对二甲苯是合成涤纶的原料；所以，分离三种异构体是工业上的一个重要课题。 乙苯 、 乙烯苯 一. 联苯(工业上叫联苯醚) 无色晶体，mp71oC，bp255.9oC，不溶于水，对热很稳定，高温传热液体 第六节 多环芳烃 二、萘 C10H8 1、结构：由两个苯环稠合，具有闭合共轭体系，具有平面性，C—C键长并不完全相等（?电子云并不均匀分布） 1、4、5、8 ?位电子云密度最高 2、3、6、7 ?位电子云密度次之 9、10 γ位电子云密度最小 （2）加成反应 400~550oC 含有活化基团的 苯环易被氧化破环 （3）取代反应——主要得到?—取代产物 25~50oC ?—硝基萘95% ?—硝基萘 5% 0~60oC 165oC /165oC ?—萘磺酸 ?—萘磺酸 ?—萘磺酸——速度控制产物 ?—萘磺酸——平衡控制产物 图7-9萘磺化生成?、?-萘磺酸反应进程中的能量变化 ?-萘磺酸和?-萘磺酸 H SO3 H SO3 H 0oC 80% 4-甲基-1-萘磺酸 80oC (70~80%) 异环取代——有钝化基团时，主要进入异环的?位 萘同系物或衍生物的取代： 同环取代——有致活基团时主要进入同环的?位（有例外） ? ? ? ? ? ? ? ? 菲 ? ? ? ? ? 蒽 ? ? ?位：1、4、5、8 ?位：2、3、6、7 ?位：9、10 9、10-蒽醌 9、10-二溴-9、