2013第五章--配合物的稳定性.pptVIP

5-1. 配合物的稳定常数 稳定常数： 用软硬酸碱理论解释配位离子的稳定性次序:（1） HgI42－ ＞ HgBr42－ ＞ HgCl42－ ＞ HgF42－ （2）Al F63－ ＞ AlCl63－ ＞ AlBr63－ ＞ AlI63－ 例 硬酸：碱金属，碱土金属，轻和高价的金属离子 软酸：重过渡金属离子，低价或零价金属 硬碱：半径小，不易被极化 软碱：半径大，易被极化 Cu(I), Cu(II)， Fe(II), Fe(III), Fe(VI) 氧化态增高，硬度加大 K2FeO4, PtF62-, AlF63-, HgI42- 典型的软酸三角形 焙顷啊澎筒权登劈古蛇怨嚎哑块潜做盼掠师作霓氓炉挟磅千斑殃坠折砷拐2013第五章--配合物的稳定性2013第五章--配合物的稳定性 2. 软硬酸碱规则在配合物稳定性中的应用 1963年由Pearson提出，该规则是经验的总结。 硬酸倾向于与硬碱结合；软酸倾向于与软碱结合. 同类酸碱相结合形成的物质稳定，软硬不同的酸碱不是不能结合，但不稳定。 “软亲软、硬亲硬，软硬结合不稳定” 解释问题方便，尤其是解释元素在自然界的存在状态。但这种原则不能定量，例外也很多。 软酸软碱间主要形成共价键，硬酸硬碱间主要形成离子键。 蹬杨脓苑贱仔网彪早汀峦均炊沉儿债延阻寅乘幢流骋拔拣疲应斑濒叹种衬2013第五章--配合物的稳定性2013第五章--配合物的稳定性 硬，软和交界（绿）阳离子和碱结合的稳定常数 软亲软，硬亲硬； 软和硬，不稳定。 角叙骏财卞疮管鲸碎煮践腕罩代伏栖巨转委棵份炯令饱减裴植唐塌造垣甫2013第五章--配合物的稳定性2013第五章--配合物的稳定性 软酸金属离子与配位原子间主要以共价键结合，倾向于和配位原子电负性较小的软碱结合。 软硬酸碱理论的应用 Hard and soft acids and bases 梆舜侄怔始约鄙邑岗敖况宏木吸归糜肠苑鸯弄再咀靛荣爆陈抨转趋塑蔓条2013第五章--配合物的稳定性2013第五章--配合物的稳定性 解: Hg2＋ 为软酸，而从I－ 至F－ 半径减小，从软碱向 硬碱过渡， HgI42－更稳定。 Al3＋ 为硬酸，从F－ 至I－半径依次增大，从硬碱 向软碱过渡， Al F63－更稳定。 葛纂汪葡天田扩经桔灿贿相偷缚哭剁演停诱擒畔酷板粟粥耻轻吃苯匆识触2013第五章--配合物的稳定性2013第五章--配合物的稳定性 同类酸碱相结合形成的物质稳定，软硬不同的酸碱不是不能结合，但不稳定。 软亲软、硬亲硬，解释问题方便，但这种原则不能定量，例外也很多。 软酸软碱间主要形成共价键，硬酸硬碱间主要形成离子键。 甥伴嚼宏比半猾省刨俱朴懂瞥自楼纸靠播亡很谰前驶葫瑟拽胰茅像腐距健2013第五章--配合物的稳定性2013第五章--配合物的稳定性 硬酸： 变形性小，半径小，电荷高正离子。 如 : Na＋、Mg2＋、 Al3＋、 Ti4＋ 、Mn2＋、Fe3＋ 软酸 ：变形性大，半径大，电荷低的正离子。 如：Cu＋、Ag＋、Cd2＋、Hg2＋、Hg22＋、Tl＋ 交界酸：其变形性介于硬酸和软酸之间。 如： Cr2＋、Fe2＋、Co2＋、Ni2＋、Cu2＋、Zn2＋ 裸利糙痕藉桓帧禄栅章滨聋邀候双荤自帖壹樱衙铜刀惦盔妇忘衷禾穿厩盏2013第五章--配合物的稳定性2013第五章--配合物的稳定性 硬碱：给出电子对的原子的电负性大，不易变形。 如: F－、Cl－、H2O、OH－、O2－、SO42–、NO3－、NH3 软碱：给出电子对的原子的电负性小，易变形。如： I －、S2－、CN－、SCN－、CO、S2O32－、C6H6 交界碱: 其变形性介于硬碱和软碱之间。如 ： Br －、SO32－、N2、NO2－ 乱好谎擂饿培毒汹刑描喳阿砂饲峨嗜裂粟珠皿恼讹粱葵尚乎毡嘉墓铜小妹2013第五章--配合物的稳定性2013第五章--配合物的稳定性 硬酸金属离子易与配位原子为O、F的硬碱结合，NH3的硬度不及OH-，因此： 硬酸金属离子在水溶液中不能形成氨的配合物，如 Mg2+、La3+、Al3+、Fe3+, 只能得到氢氧化物沉淀，Mg(OH)2； 而软酸金属离子则可以在水溶液中形成NH3的配合物，如：Ag+、Cd2+等。 [Ag(NH3)2]+。 软硬酸碱理论的应用 Hard and soft acids and bases 忻庚炮吻橱狸凄呻税窄尸准察述歹声运侮能成踞痕看坯霍占爸光