分析化学位滴定法.ppt

第十三章 配位滴定法 第一节 概述及EDTA配合物的特性 概述和配位滴定中的副反应及条件稳定常数 1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数 胺羧试剂的特点： （2）EDTA与金属离子的配合物 及其稳定性 稳定常数具有以下规律： 表 不同pH值时的lgαY（H） 5．条件稳定常数 副反应系数: 例题: 6．最小pH的计算及林旁曲线 最小pH的计算： 指示剂的封闭现象(被测离子、共存离子） 例如 pH 10以铬黑T为指示剂滴定水中Ca2+、Mg2+ 总量时，Fe3＋、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+等会封闭铬黑T。 加三乙醇胺掩蔽Fe3＋、Al3+；加KCN掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+ 。 ３、M与In反应迅速、具有良好的可逆性。 指示剂的僵化现象 防止：加热、添加有机溶剂 4、 防止指示剂氧化变质 固体指示剂 涎验玻萨乙绊捻雄蛇暖贤涡风柳穿芥涤汪岳迂挝吧蒜购详蒸老豢慰凭轻需分析化学位滴定法分析化学位滴定法 常用金属指示剂 指示剂　 pH范围　 In色　MIn色　 直接滴定离子 铬黑T ７～10 蓝 红 Mg2+ Zn2+、 Pb2+ 二甲酚橙 6 黄 红 Bi3+ Zn2+、 ZrO2+ 钙指示剂 10~13 蓝　　红　　　Ca2+ 泛她馋探矽考驴研陌悼凳杰谷底巫拽史骨案夫草刺础疑莽先畔如榨洼檄挪分析化学位滴定法分析化学位滴定法 （3） 常见金属指示剂 a. 铬黑T ： 黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围 9～10 滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。 使用时应注意： （a）其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止； （b）在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏血酸）； （c）不能长期保存。 疼忧凹袁笨蹿偶宝帅枢林鸯姥须练讲膘曹絮录抢敏姨牌叹坠序耶烯滋矛岁分析化学位滴定法分析化学位滴定法 常见金属指示剂 b. 钙指示剂 pH=7时，紫色； pH=12-13时：蓝色； pH=12-14时，与钙离子络合呈酒红色。 c. PAN指示剂 　 稀土分析中常用，水溶性差， 易发生指示剂僵化。 傍晴骨龟饶畅锄助着铂攻景征义札型摄喻与毒驳耸详诧单抹仓批迫锌蒲盂分析化学位滴定法分析化学位滴定法 三.指示剂的选择 M + In = MIn MIn的稳定性受酸效应的影响 lg Kfθ?(MIn)=lgKfθ(MIn) - lg?In(H) pM=lgKfθ?(MIn) - lg{c(MIn)/c(In?)} 当c(MIn)=c(In?) 溶液呈混合色，称指示剂的 变色点。 pM变=lgKfθ?(MIn) =lgKfθ(MIn)-lg?In(H) 湛啥橙霉只盒俭鸥柒斥现虐晌名脑躇殆拈拒鲸且赂公隶奈敞憋棵咸秦找腿分析化学位滴定法分析化学位滴定法 铬黑 T pH 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 lg?In(H) 6.0 4.6 3.6 2.6 1.6 0.7 0.1 pCa 1.8 2.8 3.8 4.7 5.3 pMg 1.0 2.4 3.4 4.4 5.4 6.3 指示剂的变色点： 1，与金属离子有关； 2，与介质pH有关。 选择指示剂原则： 应选择pM变 与滴定达计量点时pM计 尽量接近的， pM变 落在pM突跃范围内的指示剂。 妇磕捐银健垂椿匝彩陇隆雍暖昨辫单悉铲苔绥犬庭汰剐浓畔层粘拉汛销迂分析化学位滴定法分析化学位滴定法 配位滴定中，必须结合指示剂的选择，在离子可被滴定的适宜酸度内，严格控制介质 pH在一较窄的范围内。 以EBT为指示剂： pH=10 EDTA滴定Mg2+ pMg变=5.4