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纳米二氧化钛光催化剂制备方法研究进展 摘 要：纳米二氧化钛作为一种新型的高性能材料，已受到了国内外研究人员的关注，并广泛应用于催化剂、半导体、传感材料、电子陶瓷等领域。主要介绍了近年来国内外纳米二氧化钛制备工艺的研究状况，根据反应体系的物理形态将制备工艺分成气相法、液相法、固相法分别进行阐述，在此基础上分析比较了不同制备工艺的优缺点，并对其发展前景进行了展望。 关键词：纳米二氧化钛；光催化剂；气相；液相；固相 纳米TiO2粉体性质稳定、无毒，催化活性高，价格低廉，氧化能力强，耐化学腐蚀性好，是优良的光催化剂、传感器的气敏元件、催化剂载体或吸附剂，也是制备功能陶瓷、高级涂料的重要原料，是目前应用最为广泛的纳米光催化材料之一。 1纳米TiO2的制备方法 1.1气相法 1.1.1物理气相沉积法(PVD) 目前PVD法多用于TiO2薄膜的制备，其中应用较多的是溅射法。溅射法是以2块金属板分别作为阳极和阴极，阴极为蒸发用的材料，在两极间充入氩气，施加的电压为0.3一15 kV。两极间的辉光放电使氩离子形成。在电场作用下，氩离子冲击阴极靶材表面，使靶上的TiO2蒸发出来，经惰性气体冷却凝结成纳米TiO2粉末。唐晓山等采用溅射法在玻璃衬底上制备TiO2纳米薄膜，薄膜表面TiO2粒径在30nm左右，颗粒大小均匀、致密。PVD法制备纳米TiO2的过程中不伴随化学反应，所制得的纳米TiO2纯度高、粒径小、晶型结构好、分散性好；但是对设备和技术要求高，回收率较低，成本较高。 1.1.2化学气相沉积法(CVD) CVD法是采用与PVD法相同的加热源，将含钛化合物、金属或合金原料在真空条件下或氩气、氮气等惰性气体中转化成气相，然后在底物表面进行化学反应，成核生长得到纳米粒子的过程。 1)激光诱导法。该法采用聚焦脉冲CO2激光辐照TiCl4+O2体系，制得非晶态纳米TiO2。M.Grujic-Brojcin等以异丙基醇钛作前驱体，经载气乙烯通入反应器中，用脉冲CO2激光器辐照，与氧气充分混合反应得到TiO2粉末，500℃下煅烧4 h后得到锐钛矿型粉体。激光诱导法制备的纳米TiO2粉末具有粒子大小可控、无团聚、粒径分布均匀、表面活性好等特点，并容易制备出非晶态或晶态的纳米微粒；缺点是产率较低、原材料消耗大、激光利用率低、反应必须在低压环境下进行、制备装置复杂。 2)扩散火焰法。该法以TiCl4、醇钛盐、O2和燃料气体(H2，CH4等)等为原料，将前驱体导入扩散火焰反应器内，燃料气体由烧嘴喷入空气中，借助扩散互相混合而燃烧，过程中发生气相水解、氧化等反应，经成核、晶核生长、晶型转化等步骤制得纳米TiO2。刘秀红等以TiCl4为前躯体，利用自制的扩散火焰燃烧反应器，通过调节TiCl4进料浓度和中心环氧气含量，分别制得了粒径为9.4～15.5 nm11 nm可控的TiO2纳米微粒。扩散火焰法制得的纳米TiO2纯度高、粒径小、表面活性大、分散性好、团聚程度较小，且制备过程较短，自动化程度高；缺点是反应温度高、设备材质要求严格、工艺参数精度要求高、产品成本高。 3)热等离子体法。在Ar，H2N2等离子体的高温射流中存在着大量的高活性原子、离子或分子，它们高速到达前驱体表面，使其熔融、气化、反应，然后成核、生长，最后利用等离子体高温区与周围环境巨大的温度梯度，经急速冷却后收集得到纯度较高的纳米颗粒。目前应用较多的热等离子体制备TiO2的方法为电弧等离子体法、射频等离子体法和微波等离子体法。热等离子体法制得的粉末纯度较高、粒度较细、粒径分布窄；但存在处理量小、工程放大困难等不足。 4)钛醇盐气相水解法(气溶胶法)。该法以氦气、氮气或空气作载体，将钛醇盐Ti(OR)4气化成蒸气或经过喷嘴雾化成小的液滴，然后和水蒸气分别导入反应器的反应区，在有效区域内进行瞬间混合和快速水解；通过改变各种蒸汽的流速、浓度、物质的量比以及反应温度来调节和控制TiO2的形状和粒径。钛醇盐气相水解法制备的纳米TiO2微粒具有纯度高、比表面积大、分散性好等优点。但该方法所需的原料钛醇盐较贵，生产成本高。 5)气相氧化法。该法分为TiCl4气相氧化法和钛醇盐气相氧化法。TiCl4气相氧化法以TiCl4为原料，以N2或Ar为载气，以O2为氧源，在高温条件下(900一1 400 ℃)TiCl4和O2反应生成纳米TiO2；钛醇盐气相氧化法以钛酸异丙醇酯(TTIP)为反应前驱体，以空气为载气，携带着TTIP蒸气由内管进入反应区，甲烷和氧气作为燃料进入火焰区，经燃烧产生的能量用来预热空气和TTIP，并控制反应区的温度，制得纳米TiO2。气相氧化法的优点是自动化程度高，可以制备出优质的TiO2粉体；缺点是TiO2粒子遇冷结疤的问题较难解决，对设备要求高，技术难度大，在生产过程中排出有害气体Cl2，对环境污染严