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关于pH对配位滴定影响的探讨 姓名：李玉娟 学号：111116047 班级：11药学本一班 指导老师：吴建宏 【摘要】本文从酸度对滴定剂、指示剂等酸效应影响出发，讨论了酸度对滴定准确度的影响，并通过具体实例；讨论了怎样正确选择和控制溶液的酸度及可能出现的问题．进一步强调配位滴定中选择和控制溶液酸度的重要性和复杂性，以引起足够重视配位滴定是容量分析中应用较为广泛的方法之一．为使测定结果准确，正确掌握滴定条件是分析操作的一个重要方面．在配位滴定中，溶液酸度的选择和控制是滴定条件的关键=lgK(MgY)-lgα(Y(H))=8.7?1.28=7.42 根据[M]sp=等浓度滴定时： [M]sp===1.95×mol/L 滴定终点时的Mg2+的浓度是由铬黑T决定的，根据式 lgK(MIn)=pMep pMg=lgK(MgIn)=5.4 所以， ?pM=pMgep－pMg=5.4－4.7=0.7 根据林帮公式，得：TE=×100%=0.94% 如果采用体积比计算终点误差，则有： ρ==1.0093 终点误差为： TE=×100%=×100%=0.93% 当pH=9.2、9.4、9.6、9.8、10.0时，分别按照上述方法计算得出统计结果如下： 溶液pH 9.0 9.2 9.4 9.6 9.8 10.0 误差（林帮公式法） 0.94 0.59 0.37 0.22 0.16 0.12 误差（体积比法） 0.93 0.61 0.39 0.26 0.17 0.12 注：由于铬黑T指示剂的适用范围是pH=7.0~11.0，且当pH≥10的时候，有产生Mg(OH)2沉淀的倾向，故所用用到的pH值小于等于10.0 由上表的结果可知：溶液的pH值对终点误差影响显著，且pH值越大，EDTA酸效应系数越小，滴定所产生的误差越小； 用林帮公式计算出的终点误差与利用体积比计算出的终点误差十分接近，故利用林帮公式计算终点误差结果可靠。 在做实验的过程中，我们加入的缓冲溶液时往往不注意准确加入（如自来水中Ca2+的测定），加入的量少了容易使得溶液pH大不到指定的要求，而加入多了则容易影响溶液的离子强度，这都易增大测定的终点误差，因此，我们要将加入缓冲溶液体积的误差控制在一定范围内，以保证终点误差的可靠。 二、对滴定M的最高酸度的计算 从以上数据中我们可以直观的看到：酸度对滴定终点误差影响很大，所以，若想得到非常准确的数值，对于待滴定的溶液，必须控制好其酸度。 【例】 用分析浓度为c(Y)的EDTA标准溶液滴定等浓度的Mn+溶液，求其溶液的最大酸度。 解：pH最大时，溶液中存在EDTA与金属离子的络合平衡、沉淀-溶解平衡以及EDTA的水解平衡， M-EDTA==[M]+[EDTA] Mn(OH)n==[M]+n[OH] 由平衡常数与各离子浓度之间的关系，得： [M][OH]n=Ksp； ?㏒(Y(H))= ? 综合以上三式，得： PH=14+lgksplgk(MY) lgc(M)- lgα(Y(H)) 因为当 lgα(Y(H))=lgc(M)+lgK(MY)-8 时TE≤0.01%，代入上式，得： pH=14+lgKsp-lg(MY)+ 在控制酸度的时候，为获得较小的终点误差，应尽量满足以下条件：  pH应在指示剂所适用的范围之内；  pH应尽量调的高一点，尽量接近最高酸度。 利用控制酸度的方法提高配位滴定的选择性 不同pH条件下EDTA配合物的条件稳定常数 pH值 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Cu2+ 3.4 6.1 8.3 10.2 12.2 14.0 15.4 16.3 16.6 Fe3+ 8.2 11.5 13.9 14.7 14.8 14.6 14,1 13.7 13.6 Hg2+ 6.5 9.2 11.1 11.3 11.3 11.1 10.5 9.6 8.8 Ag+ 0.7 1.7 2.8 3.9 5.0 5.9 Mg2+ 2.1 3.9 5.3 6.4 7.3 由上表数据可知： 不同pH条件下不同的EDTA配合物具有不同的条件稳定常数。在相同pH条件下，不同EDTA配合物的条件稳定常数差别很大； 不同EDTA配合物的条件稳定常数随pH的变化趋势不同，例如银、镁元素离子的EDTA配合物的条件稳定常数随pH的增大而增大，并且当pH小于一定值时（如pH≤4），它们的条件稳定常数几乎为0；铜离子的EDTA配合物稳定常数也随pH的增大而增大，但它的条件稳定常数即使在pH很小的时候也具有很大的数值； Fe3+、Hg2+的EDTA配合物的条件稳定常数呈现先增加后减小的趋势。 可以利用控制酸度的方法提高配位滴定的选择性。 【例】 假如有合适