8 氧化还原反应与氧化还原滴定精品课件.ppt

8.1氧化还原反应的基本概念 元素原子的氧化数是指某元素的一个原子的荷电数，该荷电数假设把化合物中成键的电子都归电负性更大的原子,从而得到的各成键原子在化合状态时的形式电荷数。 确定氧化数的规则 (1)单质的氧化数为零, 如单质 O2 和 S8中 O 原子和 S 原子的氧化数均为零； 氧化数与化合价的区别 8.1.2 氧化还原反应 起先 2Mg(s)+O2(g) = 2MgO(s) 与氧结合 后来 Mg→Mg2++2e 电子转移 现在 2P(s)+2Cl2(g) = 2PCl3(l) 电子偏移 还原剂 如果参加电极反应的物质均处于标准状态，那么该电极就称为标准电极，对应的电极电势就称为标准电极电势，用jq表示。由标准电极组成的电池称为标准电池，其电动势为标准电动势，可表示为 例，测定 ，可将标准锌电极做正极，标准氢电极做负极组成原电池，该原电池可表示为 3 电极电势的应用 ① 比较物质氧化还原能力的相对强弱 ② 判断氧化还原反应的自发方向 氧化还原反应的自发方向总是： 强氧化剂+强还原剂=弱还原剂+弱氧化剂 ③ 判断氧化还原反应进行的次序 ④ 元素电势图 解 电极反应：Sn4+ + 2e- = Sn2+ 【例】 判断298.15 K，标准状态下，反应MnO2＋2 Cl-＋4H＋=Mn2＋＋Cl2＋2H2O能否正向自发进行？若采用c(HCl)＝12.0 mol?L-1的盐酸溶液与MnO2作用，且c(Mn2+)=1.0 mol?L-1，p(Cl2)＝100 kPa，反应能否正向自发进行？ 解 将该反应设计成原电池，则 在c(H＋)＝12.0 mol?L-1，c(Cl-)＝12.0 mol?L-1，c(Mn2＋)＝1.0 mol?L-1，p(Cl2)＝100 kPa条件下，由Nersnt公式： 因为， ， ，所以在此条件下，反应可以正向自发。 【例】 298.15 K时，测得下列原电池的电动势ε＝0.405 V，(-) Pt | H2 (g, 100 kPa) | HA(aq，1.0 mol? L-1) ‖KCl (饱和) | Hg2Cl2(s)| Hg (+)。已知饱和甘汞电极的电极电势为0.240 V，求： （1）弱酸溶液的pH值； （2）弱酸的解离常数。 ④ 生成配合物对电极电势的影响 【例】已知jq(Ag+/Ag)=0.800 V，在含该标准电对的溶液中分别加入NH3及CN-，使得平衡后[Ag(NH3)2]＋、NH3、[Ag(CN)2]-、CN-的浓度均为1.0 mol?L-1，试计算平衡后两溶液的电极电势 。 依据Nernst方程 加入CN-后，溶液中 解 由反应式 1. 氧化还原反应进行的程度及条件平衡常数 氧化还原反应进行的程度用反应平衡常数来衡量 由标准电极电位→K 由条件电位→K’（条件平衡常数） 氧化还原反应的自发方向总是： 强氧化剂+强还原剂=弱还原剂+弱氧化剂 3.副反应对条件电极电势及氧化还原方向的影响 条件电极电势的大小除决定于物质的本性外,还与反应条件密切相关,特别与电解质溶液的浓度及能与氧化还原电对发生副反应的物质有关。 实验条件一定,条件电位一定 ①离子强度（盐效应） ②沉淀反应的影响 例6.2已知： ③配位反应的影响 8.7.2. 氧化还原滴定曲线 滴定突跃范围 n1≠n2时,化学计量点电极电势偏向n值较大的电对一方。例如： 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 突跃范围：0.23～0.50V, ? sp=0.32V,偏向 根据条件电位差判断滴定突跃范围（电位范围） 选择依据 ： (1)指示剂变色点电势尽量与反应的计量点电势相接近 (2) 指示剂的变色范围落在滴定的突跃范围之内 (3)终点颜色要有突变 8.7.4重要的氧化还原滴定法及其应用 1. KMnO4法 2. K2Cr2O7法 3. 碘量法 ①方法简介 酸性——KMnO4法常用 碱性——氧化有机物速度快 高锰酸钾法的优点是： i. KMnO4可用做自身指示剂,测定时无需另加指示剂。 ii. 应用范围广。 KMnO4法可直接测定Fe2+、C2O42-、 Sn2+、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、NO2-及有机物等还原性物 质;与Na2C2O4或FeSO4标准溶液配合,用返滴定法可 以测定MnO2、CrO42-、PbO2、BrO3-等氧化性物质； 还可用间接法测定C