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中国科学院–中国科学技术大学 2006年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 *说明：全部答题包括填空、选择题必须答在考点下发的答题纸上，否则，一律无效。 试题名称： 高分子化学 名词解释（20分，每小题2分） 1. 开环聚合； 2. 交联聚合物； 3. 官能团等活性； 4. 活性聚合反应； 5. 动力学链长； 6. 凝胶效应； 7. 接枝共聚物； 8. 聚合物老化； 9. 竞速率； 10. 几率效应。 二、 结构式、名称和合成（30分） 1. 以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的结构式。（8分） A）维尼纶； B）Kevlar纤维； C）PTFE； D）等规聚丙烯。 2. 如何合成结构单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯？写出由单体到产物的合成反应式，并注明所使用的引发剂。（4分） 3. 写出合成下列聚合物的反应式，具体注明所用引发剂。（9分） A）线性聚乙烯基亚胺； B）两个端基皆为羧基的聚苯乙烯； C）线性酚醛树脂。 4. 接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成，分别举例说明。（9分） 三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案（40分，每小题2分） 1. 下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元说法最为确切的是（ ）。 A） 单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物； B） 对于聚氯乙烯而言，单体单元具有与单体相同的化学结构； C） 对于尼龙6而言，重复单元和结构单元是等同的； D） 聚乙烯醇是合成维尼纶的原料，而合成它的单体是乙烯醇。 2. 下列关于逐步聚合和链式聚合比较不确切的是（ ）。 A） 它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间； B） 它们的根本差别在于聚合物的分子量随反应时间的变化关系； C） 它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止和转移等基元反应； D） 它们的根本差别在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反应还是反应体系中不同 物种之间的相互反应。 3. “功能团等活性”假定是逐步聚合反应的重要概念，但是在某些场合下该假定和实际情况不符合，以下所述不正确的是（ ）。 A） 2,4-二异氰酸甲苯酯中甲基对位的功能基活性高于邻位的功能基； B） 乙二醇羟基的酯化反应活性高于单酯化的乙二醇的羟基活性； C） 对-氟硫酚钠的C-F键的亲核取代反应活性高于聚合物链末端的C-F键的亲核取代反应活性； D） 丙二醇的伯羟基反应活性高于仲羟基的反应活性。 4. 在不同的聚合反应中，皆会因发生环化反应而形成环状聚合物，下列相关说法不正确的是（ ）。 A） 逐步聚合反应中增加单体浓度有利于降低环化反应的程度； B） 环氧化物的阳离子开环聚合易发生环化反应； C） 二氯二甲基硅聚合过程中，更易形成环三聚体而非环四聚体； D） 环化反应是否容易进行，需从热力学和动力学两个方面进行分析。 5. 界面聚合是实施逐步聚合的特殊方法，它具有与其它逐步聚合不同的特点，下列说法最能代表界面聚合特点的是（ ）。 A） 单体只与聚合物末端基团反应，如同链式聚合一样； B） 两种单体在界面会自动保持等摩尔反应关系； C） 聚合物的分子量与功能团反应程度关系不大； D） 高分子量聚合物的形成与总转化率无关。 6. 对于A-A、B-B和Af交联聚合体系而言，随（ ）交联反应越不容易发生。 A） A和B两种功能团越接近等摩尔； B） Af单体的含量越高； C） Af单体的功能度越高； D） B-B 单体含量越高。 7. 自由基聚合速率的一般表达式为：,在（ ）条件下该表达式不成立。 A） 自由基等活性和稳态假定同时成立； B） 双分子终止和单分子终止反应同时存在； C） 聚合物有足够高的分子量，且向单体链转移反应所消耗的单体量也可以忽略； D） 引发速率取决于初级自由基的生成反应，而不是初级自由基与单体的加成反应； 8. 温度对自由基聚合反应有很大影响，下列说法不正确的是（ ）。 A） 聚合反应的温度升高，聚合速率增加，聚合物分子量降低； B） 聚合反应的温度升高，歧化终止在终止反应中的比例降低； C） 聚合反应的温度升高，结构单元头-头连接的比例增加； D） 聚合反应的温度升高，聚合物的立构规整性下降。 9. 阻聚和缓聚是聚合过程中不希望发生的现象，下面说法正确的是（ ）。