分析课后题解答4章.docVIP

第4章 酸碱滴定法 1.根据教材上P56，公式4-4a、4-4b、4-4c （1）当pH=4.88时，[H+] = 10-4.88 mol/L， 当pH=5.00时，[H+] = 10-5.00 mol/L，带入公式可求得 δ0=0.109，δ1=0.702，δ2=0.189 （2）当pH=4.88，c=0.01 mol/L时 [H2A] = 0.01×0.145=1.45×10-3 (mol/L) [HA-] = 0.01×0.710=7.10×10-3 (mol/L) [A-] = 0.01×0.189=1.89×10-3 (mol/L) 2． pH=6.37 [H+]=4.27×10-7 mol/L pH=4.43 [H+]=3.72×10-5 mol/L pOH=3.28，pH=14-3.28=10.72 [H+]=1.91×10-11 mol/L pOH=9.86，pH=14-9.86=4.14 [H+]=7.24×10-5 mol/L [H+]=0.139 mol/L pH=0.86 [H+]=2.07×10-5 mol/L pH=4.68 3． pKa=-lgKa Kb=Kw/Ka H3PO4 Ka1=7.52×10-3; Ka2=6.23×10-8; Ka3=2.2×10-13 Kb1=4.55×10-2; Kb2=1.61×10-7; Kb3=1.33×10-12 H2C2O4 Ka1=5.6×10-2; Ka2=5.42×10-5 Kb1=1.85×10-10; Kb2=1.8×10-13 苯甲酸 Ka=6.28×10-5; Kb=1.59×10-10 NH4+ Ka=5.70×10-10 ; Kb=1.75×10-5 4．（1）[H+]=(0.1+0.01)/2=0.055 mol/L，pH=1.26 （2）[H+]=(0.1+0.001)/2=0.0505 mol/L，pH=1.30 （3）[H+]=(0.1+0.00001)/2=0.050005 mol/L，pH=1.30 （4）pH=1.00，[H+]=0.1mol/L；pH=14.00，溶液为碱，pOH=14-14.0=0，[OH-]=1mol/L，酸碱反应后溶液呈碱性，[OH-]=(1-0.1)/2=0.45， pOH=0.35，pH=14-0.35=13.65 （5）pH=5.00，[H+]=1.00×10-5mol/L；pH=9.00，溶液为碱，pOH=14-9.00=5.00，[OH-] = 1.00×10-5mol/L，[H+]= [OH-] ，酸碱反应后溶液呈中性， pH=7.00 5．（1）NaH2PO4为两性物质，Ca=0.1mol/L，Ka1=7.52×10-3; Ka2=6.23×10-8。 （2）K2HPO4为两性物质，Ca=0.05mol/L，Ka2=6.23×10-8; Ka3=2.2×10-13。 6．（1）稀释前pH=-lg0.10=1.00； 稀释后pH=-lg0.010=2.00 （2）稀释前pOH=-lg0.10=1.00，pH=13.00； 稀释后pOH=-lg0.010=2.00，pH=12.00 （3）HAc为弱酸，稀释前Ca=0.10 mol/L； Ka=1.75×10-5 稀释后Ca=0.010 mol/L （4）溶液组成为缓冲溶液，pKa=9.25，则稀释前 稀释后 7．（1）溶液组成为缓冲溶液，pKa=4.76， （2）溶液组成为弱碱，Cb=0.1mol/L，Ka=1.75×10-5， （3）溶液组成为两性物质， Ca=0.05mol/L，Ka1=1.12×10-3; Ka2=3.90×10-6， 8．（1）先求出弱酸的浓度 （2） 9．NaOH滴定氯乙酸，化学计量点时pH值应大于7，现滴定至pH＝4.4，说明还没到化学计量点，溶液中组成为氯乙酸和氯乙酸钠的缓冲溶液。假设未被中和的氯乙酸为x%，则根据缓冲溶液计算公式： 10．NaOH滴定HCOOH至化学计量点，溶液组成为HCOONa。又因为CbKb≥20Kw，Cb/Kb≥500，则 可以选择酚酞作指示剂。 11．计量点前0.1%，溶液是剩余的KOH，强碱。 计量点时，为KCl+H2O，则pH=7.0 计量点后0.1%，溶液是多余的HCl，强酸。 滴定突跃为pH=5.0~9.0，选用酚酞、甲基红均可。 12．（1）根据强碱滴定弱酸误差计算公式 （2）化学计量点生成共轭碱， （3）根据（1）已知误差为-1.0%，设苯甲酸的起始浓度为c，则 13．（1） HZ+ NaOH = NaZ + H2O （2）滴定剂加到8.24 mL时，溶液的pH