2010 第三章电解质溶液wh.ppt

第三章 主要内容： 第一节 强电解质溶液理论 第二节 弱电解质的解离平衡 第三节 酸碱的质子理论 第四节 酸碱溶液的pH值的计算 第五节 酸碱电子理论 第六节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 掌握内容： 酸碱质子理论：酸碱定义、共轭酸碱间的基本关系、酸碱反应的本质、酸碱强度的相对性； 水的质子自递作用及水的离子积；水溶液的pH值； 一元弱酸弱碱质子转移平衡及相关计算、酸碱的强度及平衡常数；同离子效应和盐效应； 难溶电解质溶液的溶度积及溶度积规则。 熟悉内容、了解内容 熟悉：强电解质和弱电解质的概念；强电解质溶液理论的基本要点；离子的活度和活度因子概念；离子强度的计算。 了解：多元弱酸、弱碱溶液、两性物质溶液有关离子浓度的计算；分级沉淀及相关计算。 人体体液和组织液中含有多种电解质离子（如K+、Na+、HCO3－、CO32－、PO43－等），这些离子在维持体内的渗透平衡、酸碱平衡以及在神经、肌肉等组织中的生理、生化过程起着重要作用。 第一节? 强电解质溶液理论 电解质： 是在水溶液中或熔融状态能够导电的化合物。 如：酸、碱、盐都是电解质，它们的水溶液都能导电，但导电能力不同。 一、强电解质和弱电解质 根据电解质在水中的导电能力不同，可将电解质分为：强电解质和弱电解质 (1)强电解质：在水溶液中完全电离为离子的，如NaCl、HCl等。它主要以正、负离子的形式存在于溶液中。 　　　　HCl H+ + Cl－ (2)弱电解质 (3)解离度 (degree of dissociation) 但是： 强电解质： 例： bB为0.1mol/kg的NaCl溶液 则⊿Tf= iKfbB = 2 × 1.86×0.1= 0.372℃ 实验证明：强电解质NaCl溶液 i?2 ？ 实验值： ⊿Tf = 0.347（87﹪） 问题？ 理论上，他们的解离度为100％，但实验求得的解离度并不是100％，如何解析这种矛盾的现象？ 二、强电解质溶液理论要点 离子相互作用理论 （ion interaction theory） 1923年Debye P和Hückel E提出了电解质离子相互作用理论，其要点为： （1）强电解质在水中是完全电离的。 （2）离子间存在相互作用力，主要为库仑力，离子间通过静电力相互作用，每一个离子都被周围电荷相反的离子包围着，形成所谓离子氛与离子对 小结 离子相互作用将导致： 自由移动离子的数量减少，离子作用效力降低，与离子相关的许多实验值与理论值出现差异 Debye P和Hückel E提出的电解质离子相互作用理论合理地解释了强电解质的表现电离度不是100％。 离子氛与离子对形成影响因素： 与离子Z及C有关 三、离子的活度与活度因子 离子的活度αB (activity) ：电解质溶液中离子的有效浓度 αB = γBcB/c? cB：溶液中离子的理论浓度 c?：溶液的标准浓度（1mol·L-1） 离子氛、离子对?αB ? cB ? γ B?1 活度因子γ B (activity factor) : γ B?1，反映了溶液中离子间相互牵制作用大小 说明 影响活度因子的因素为某离子i及其他离子的浓度及电荷数， 在溶液中，离子的牵制作用（或Z、C）愈大，则γB愈小， αB 与cB相差愈大 规定γB ? 1 的条件： 溶液的浓度极稀，离子电荷数较少时 中性分子 弱电解质 平均活度因子γ± 由于溶液中同时存在正、负离子，目前无法测出某一种离子的活度因子，只能测出电解质溶液的平均活度因子。所以，活度因子实际上指的就是平均活度因子。 离子平均活度因子γ ± 定义： 阳离子和阴离子的活度因子的几何平均值。 公式： γ ±=（ γ + γ -）1/2 γ + γ -：正负离子的活度因子 离子的平均活度 定义： 阳离子与阴离子活度的几何平均值。 公式：α ± =（ α + α -）1/2 =(γ + C · γ - C)1/2 = ( γ + γ -C2)1/2= γ ± C 影响活度因子的因素 离子的浓度。 离子的电荷数。 溶液中其他离子的浓度及电荷数。 离子的浓度的影响 溶液中离子的浓度越大，异性电荷间的平均距离越近，形成的离子氛的机会越多，能自由移动的离子相对越少，离子的活度因子越小。 c↗ γ ↘ 离子的电荷数 溶液中离子的电荷数越高，异性电荷间的吸引力越大，形成的离子氛越多，能自由移动的离子相对越少，离子的活度因子越小。 ∣z∣↗ γ ↘ 溶液中其他离子的浓度及电荷数 溶液中其他离子的浓度及电荷数浓度越大，电荷数越高，形成的离子氛越多，能自由移动的离子相对越少，离子的活度因子越小。 c↗或