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制革工业废水处理 第一节 制革工业生产基本流程 制革生产一般包括准备、鞣制和整理三大工段。具基本工艺流程如图。 1、准备工段 准备工段是指将原料皮从浸水到浸酸之前的操作，其目的是除去制革加工不需要的物质(如头、蹄、耳、尾等废物)以及血污、泥沙和粪便、防腐剂、杀虫剂等；使原料皮恢复到鲜皮状态，以使经过防腐保存而失去水分的原料皮便于制革加工，并有利于化工材料的渗透和结合； 除去表皮层、皮下组织层、毛根鞘、纤维间质等物质，适度松散真皮层胶原纤维，为成革的柔软性和丰满性打下良好基础；使裸皮处于适合鞣制状态，为鞣制工序顺利进行做好准备。 2、鞣制工段 鞣制工段包括鞣制和鞣后湿处理两部分。以铬鞣(常用的铬鞣剂为商品铬盐精，有效成分是碱式硫酸铬Cr(OH)SO4 ，铬含量以三氧化二铬(Cr2O3)20％~25％ )为例，一般指从鞣制到加油之前的操作。它是将裸皮变成革的质变过程。鞣制后的革与原料皮有本质的不同，它在干燥后可以用机械方法使其柔软，具有较高的收缩温度，不易腐烂，耐化学药品作用，卫生性能好，耐曲折，手感好。 铬初鞣后的湿铬鞣革称为蓝湿革。为进一步改善蓝湿革的内在品质和外观，需要进行鞣后湿处理，以增强革的粒面紧实性，提高革的柔软性、丰满性和弹性，并可染成各种颜色，赋予革某些特殊性能，如耐洗、耐汗、防水等性能。 3、整饰工段 整饰工段包括皮革的整理和涂饰操作，它属于皮革的干操作工段。其中整理多为机械操作，它可改善革的内在和外观质量，提高皮革的使用价值和利用率。皮革经过干燥、整理后大多数产品需要进行涂饰，才能成为成品革。涂饰是指在皮革表面施涂一层天然或合成的高分子薄膜的过程。皮革涂饰过程中，经常辅以磨、抛、压、摔等机械加工，以提高涂层乃至成革的质量。 第二节 制革废水的水质特征 一、废水来源 (1)鞣前准备工段 在该工段中，污水主要来源于水洗、浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化、脱脂。主要污染物为： ①有机废物，包括污血、泥浆、蛋白质、油脂等； ②无机废物，包括盐、硫化物、石灰、Na 2CO3、NH4+、NaOH等； ③有机化合物，包括表面活性剂、脱脂剂等。鞣前准备工段的废水排放量约占制革总水量的70％以上，污染负荷占总排放量的70％左右，是制革废水的最主要来源。 (2)鞣制工段 在该工段中，废水主要来自水洗、浸酸、鞣制。主要污染物为无机盐、重金属铬等。其废水排放量约占制革总水量的8％左右。 (3)鞣后湿整饰工段 在该工段中，废水主要来自水洗、挤水、染色、加脂、喷涂机的除尘污水等，主要污染物为染料、油脂、有机化合物(如表而活性剂、酚类化合物、有机溶剂)等。鞣后湿整饰工段的污水排放量约占制革总水量的20％左右。 二、废水特征 1、水量大 我国现有制革企业约1万多家，2005年轻革（猪牛羊革）产量为6亿多平方米(不含剖层革)，折合牛皮2亿标准张，占世界产量的20%以上，居世界第一位；鞋类产 品（皮鞋、旅游鞋、布鞋、胶鞋等）产量为90亿双，占世界总产量的50%以上；皮件、皮革服装、毛皮及制品均名列世界产量首位。 吨皮产生的废水大约为：猪皮60t；牛皮120t；羊皮150t。我国年排制革废水量一亿吨以上，排放的有害物质：铬3500吨、硫5000吨、悬浮物123万吨、化学耗氧量15万吨、生化耗氧量8万吨。污染在轻工行业中排第三位，因而制革工业污染治理已成为一个紧迫问题 。 根据BLC（英国皮革协会）资料，制革工业中只有20%原料皮革转变成革，其余的形成废物或副产品，如果把衬里革不算为废物，则转变成革被利用的原皮为31.5%。 2．水量和水质波动大 水量和水质波动大是制革工业废水的又一特点。制革加工长的废水通常是间歇式排山，其水量变化主要表现为时流量变化和日流量变化。 (1)时流量变化 由于皮革生产工序的不同，在每天的生产中都会出现生产高峰。通常一天内可能会出现5h左有的高峰排水。高峰排水量可能为日平均排水量的2—4倍(如南方某猪皮生产厂日投皮1200张，日排水563m3，每小时平均排水27.75m3，高峰排水56m3／h。综合废水日流量变化如图所示。 图 综合废水日流量变化曲线 (2)日流量变化 根据操作工序的时间安排，在每个周末，准备工段剥皮以前的各工序可能停止，因此，排水量约为日常排水量的2/3左右，而周日排水则更少、形成每周排水的最低峰。 (3)水质变化 皮革废水水质变化同水量变化一样差异很大, 随生产品种、生皮种类、工序交错而变动。如某猪皮制革厂，综合废水平均COD为3000-4000mg/L，BOD值值为1500—2000mg/L。由于工序安排和排放时间不同，一天中COD在4000mg/L以上的情况会山现4—5次， BOD值在2000 mg/L 以上的情况会