第九章_动力学(09.04)讲解.ppt

第九章 化学动力学Chemical Reaction Dynamics 本章基本要求 理解化学反应速率、反应速率常数以及反应级数的概念。 掌握通过实验确立速率方程的方法。 掌握一级、二级、n级反应的速率方程及其应用。 了解典型复杂反应的特征。 了解处理对行反应、平行反应和连串反应的动力学方法。 理解基元反应及反应分子数的概念。 本章基本要求 理解定态近似法、平衡态近似法及速率决定步骤等处理复杂反应的近似方法。 了解链反应动力学的特点，了解多相反应的必要步骤，了解催化作用、光化学反应及溶液中反应的特征。 理解阿累尼乌斯方程的意义，并掌握其应用。理解活化能及指前因子的定义。 了解基元反应速率理论的基本思想。理解有效碰撞理论和过渡状态理论的基本公式及有关概念。 §9-1 化学反应速率 The Rates of Chemical Reactions 3、各组分表示的反应速率之间的关系 aA+bB＝lL+mM -rA/a＝-rB/b＝rL/l＝rM/m §9-2 化学反应速率方程 The Rates Law of Chemical Reactions 二、基本概念 1.基元反应(elementary reactions)：反应物的微粒（分子、原子、粒子、自由基等）经一次碰撞即生成产物的反应。 2.非基元反应(总包反应overall reactions)：反应物的微粒经两次或两次以上碰撞才能生成产物的反应。 ?单分子反应： A?产物 -dCA/dt=kCA ?双分子反应： A+B?产物 -dCA/dt=kCACB 2A?产物 -dCA/dt=kCA2 ?叁分子反应： 2A+B?产物 -dCA/dt=kCA2CB 四、非基元反应速率方程 6、线性关系: lnCA ~ t成直线 lnCA =lnCA0 - kt 微分式为： -dCA/dt=kCACB=(CA,0-y)(CB,0-y) §9-4 化学反应动力学计算举例 The Application of Chemical Reaction Dynamics §9-5 化学反应速率方程的确定The Definition of Chemical Reactions Rates §9-6 温度对反应速率的影响The temperature dependence of reaction rates §9-7 活化能Activation energy §9-8 典型的复合反应Complex Reaction 1.微分式：-dCA/dt=r+-r-= k1CA- k2CB=(k1 +k2 ) CA- k2CA0 k1 B A k2 C §9-9复合反应速率的近似处理方法The Approximation Methods of Complex Reaction Rares ?连串反应总速率等于最慢的一步的反应速率 §9-10单分子反应机理The mechanism of Unimolecular Reactions 反应速率为：dCP/dt=k2CA*　　　 Ａ*为活化分子可用稳态法处理： dCA*/dt=k1CA2 - k-1CACA* - k2CA* =0 §9-11 链反应机理The rate laws of chain reactions §9-13 过渡态理论 §10-1 溶液反应 §10-2 光化学反应 §10-3 催化反应 rAB rBC e f a d b c 0 ↑ U rBC → rAB→ a c b a始态 A+BC 马鞍点 [A… B… C]? b终态 AB+C 位能 反应途径 二、过渡态理论 基本假设： 1、反应物分子要变成产物，总要经过足够能量的碰撞形成活化络合物； 2、活化络合物可能分解为原始的反应物，并迅速达到平衡，也可能分解成产物； 3、活化络合物以每秒?次的频率分解为产物，即为基元反应速率。 A+B X? 产物(P) K? 快速平衡 k1 慢 阿氏： 过渡态理论 碰撞理论： 结论：1、结构性质 2、能量因子 讨论题 已知反应A→B满足动力学方程-dCA/dt=kCAn,并在相同初浓度CA0条件下，得到下列实验数据： ①T=350℃，t’=752分钟，转化率x1’=60%; ②T=400℃，t=10分钟，转化率x1=20%; ③T