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铝模板法吸附润滑剂的初步讨论 摘要：随着科技的进步和发展，一般的铝合金材料的表面性能难以满足各方面的技术要求。近年来，铝合金的润滑技术越来越受到重视，铝基自润滑材料的研究成为热门。普遍要求既获得高硬度又要获得良好润滑性能的铝合金表面。因此铝复合材料，润滑材料插层，阳极氧化等方法得到广泛应用。本文将对阳极氧化渗入润滑剂展开讨论。 关键字：模板法; 铝基润滑;润滑剂；阳极氧化；纳米块 1 前言 自20世纪70年代纳米颗粒材料问世以来，80年代中期在实验窒合成了纳米块体材料，至今已有20多年的历史，但真正成为材料科学和凝聚态物理研究的前沿热点是在80年代中期以后。纳米材料的研究大致可划分为三个阶段：第一阶段(1990年以前)主要是存实验窒探索用各种手段制备各种材料的纳米颗粒粉体，合成块体(包括薄膜)，研究评价表征的方法，探索纳米材料小同于常规材料的特殊性能。对纳米颗粒和纳米块体材料结构的研究在80年代末期一度形成热潮；第二阶段(1994年前)人们关注的热点是如何利用纳米材料已挖掘出来的奇特物王里、化学和力学性能，设计纳米复合材料，这一阶段纳米复合材料的合成及物性的探索一度成为纳米材料研究的主导方向。第三阶段(从1994年到现在)纳米组装体系、人工组装合成的纳米结构的材料体系越来越受到人们的关注，正在成为纳米材料研究的新的热点。本文所要介绍的模板法即为纳米组装体系的一种。 2 阳极氧化简述 阳极氧化铝(anodic aluminum oxide，AAO)模板合成技术是近年发展起来的组装纳米结构材料的最重要技术之一，其优点有:制备工艺简单，孔径大小可调；模板耐高温、绝缘，在可见光区和大部分红外光区透明；适用于金属、合金、非金属、半导体氧化物、硫化物、高分子聚合物等多种材料的组装。近10年来制备阳极氧化铝模板的技术已经比较完善，利用二次阳极氧化可以制备孔洞直径可控的AAO模板。阳极氧化铝模板(AAO)的制备，一般选州高纯铝片(99.9％以上)，在硫酸、草酸、磷酸水溶液中经过阳极氧化后得到的。其纳米孔道内径统一，而且呈六方排列，管道密度可达1011/cm2．孔径可在几纳米到几百纳米之间可凋,像六方液品一样，AAO也能提供呈六方排布的孔道，因此用它可合成呈六方对称排列的纳米结构体系[1]。在铝基体表面阳极氧化铝(AAO)的有序纳米孔中电化学沉积金属或合金催化剂，通过对AAO薄膜有序纳米孔的分布密度、孔径和气-固反应条件的控制，采用催化化学气相沉积法(CCVD法)可以实现多壁碳纳米管和碳纳米棒阵列的可控生长。含较高SP3键分数的非晶态碳(α-C)膜具有良好的化学稳定性、优异的减摩和耐磨性能，且与AAO模板结合强度良好，在工具制造和航天技术等摩擦领域中有广阔的应用前景。铝合金和铝基体表面硬度和耐磨很难达到现代科技要求，故需用特定方法来加强其耐磨性，同时也要保证硬度。实验表明，在真空环境中，AAO模板上定向碳纳米棒阵列膜具有良好的减摩耐磨性能，并且其摩擦系数随着载荷的增加而降低，随速度的增加而先降低后增大，在滑动速度为0.2m/s时值最小。 3 AAO模板的形成机理 3.1 热力学原理 铝合金阳极氧化工艺是将铝合金作为阳极置于电解液中，通以电流，在其表面生成一层氧化膜。铝合金阳极氧化实质上就是水的电解：(1)电解液通电后在电流作用下发生水解，在阴极放出氢气; (2)带负电荷的阴离子向阳极移动，在阳极释放电子; (3)一部分新生(原子)氧与阳极铝反应，生成无水氧化铝膜。即: H++e——1/2H2↑ (1) 40H --4e——2H20+202↑ (2) 2A13++302-—— A1203+Q (3) 假设无混杂阴离子，根据Nernst方程[2] 由上式可以看出，阳极Al的电化学反应在热力学稳定性方面由pH值决定，而pH值则由电解液和温度控制。因此，在制备该模板时，需要严格控制电解液浓度以及反应过程中的温度，以确保pH值的稳定，使热力学方程稳定，从而保证氧化铝阵列致密有序。 3．2 动力学原理 氧化膜表层的电流密度为J=Ja+Jc+Je[3]电子在氧化铝中的传导率很低，所以电流密度为离子电流密度J=Ja+Jc，多孔氧化铝的形成速率由金属／氧化物界面铝离子以及氧化物／电解液界面氧离子的离子传递决定。由Gunthrerschultze—Betz等式知，离子电流与场强的关系为J=Joexp，Jo和为由温度及金属性决定的参数。对于氧化铝[4]，阳极氧化时膜内电场强度E为106～107 V／cm，Jo为l X 10-16～3×10-2mA／cm2，为l×10-7～5.1×10-6 cm／V。 3．3 孔形成机理 有序孔的生长动力是孔与孔之间的相互排斥，其生长中自组织有序排列的过