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(气凝胶
SiO2气凝胶的纳米多孔网络结构使其在热学、声学、光学、电学等领域具有广阔的应用前景,但其强度低和韧性差限制了发展和应用。对SiO2气凝胶力学性能的表征方法进行了概述,综述了制备工艺参数(如溶液酸碱度、组分配比、反应温度及时间、后处理工艺、干燥工艺等)对SiO2气凝胶网络结构及力学性能影响的研究进展,并介绍了材料复合法用于改善SiO2气凝胶力学性能的研究进展。
SiO2气凝胶是一种由胶体粒子或高聚物分子相互交联构成的具有空间网络结构的轻质纳米多孔性非晶体固态材料,因其孔隙率高、密度低、比表面积大等独特性质在热学、声学、光学、电学等方面具有很大的应用潜力,然而大多数气凝胶材料的强度低、韧性小、结构不稳定,极大地限制了其发展和应用。因此,改善其SiO2气凝胶材料的力学性能成为促进气凝胶材料发展和应用的重要途径[1,2]。提高SiO2气凝胶力学性能主要有以下两个途径:(1)是通过控制制备工艺,从而控制其内部网络结构,改善材料本身的力学性能;(2)是通过材料复合法,在气凝胶制备过程中掺入增强材料,或将制得的凝胶颗粒与增强材料及粘合剂复合,经模压或浇注制成二次成型的复合体,使SiO2气凝胶的力学性能得到改善。鉴于近年来人们通过以上两种途径改善SiO2气凝胶力学性能的研究取得了较多的成果。
气凝胶具有纳米多孔结构,其孔隙率高达 90%以上,密度最低可至 0.001g/cm3,是目前世界上所知最轻的固体材料[1-3]。固态材料的许多特性随其气孔率的增大而迅速变化,气凝胶材料的高孔隙率,使它具备了许多特殊的性质 , 例如低的折射率、低的弹性模量、低声阻抗、低热导率、强吸附性、典型的分形结构等[4-6]。但纯 SiO2气凝胶强度低、韧性差 , 不能作为单独的块体材料用于保温隔热工程[7]。为了提高其强度和韧性 , 本研究将纤维掺入 SiO2凝胶网络 , 采用溶胶 - 凝胶和常温制备得到了气凝胶隔热材料,并研究了其性能。SiO2气凝胶 / 纤维隔热复合材料具有低导热系数、良好力学性能、低密度、易加工等优点,在航天飞行器热防护系统、军用热电池以及热力、化工、冶金、消防等领域都具有广阔的应用前景。
SiO2气凝胶力学性能的表征
表征SiO2气凝胶材料力学性能的参数主要包括密度、强度、弹性和体积松弛能等。密度从宏观上反映SiO2气凝胶的力学性能,一般而言密度越大的气凝胶抗压强度越大,但对于作为轻质材料的气凝胶材料,其密度的增大对材料在热学、电学等方面的性能是不利
的。气凝胶材料的强度参数包括抗拉强度和屈服强度,多通过试样承压能力(断裂前试样最大载荷)表示。
气凝胶材料的弹性用弹性模量(E)表示,满足标
度定律[3],即:
E∝ρα (α=3.2~3.8)(1)
式中,ρ为气凝胶的宏观密度,标度参量α与制备条件相关。弹性模量越大材料韧性越好。若用三点弯曲梁实验测定,材料弹性模量可由下式计算[7]:E =SL312πr4
(2)式中,S为弹性应变曲线上线性部分斜率,L为跨度;r为材料的半径。另一个表征气凝胶力学性能的参数是体积松弛能(VRE)[4]:VRE =γLVcos(θ)[Aρb(1-ρ)]
(3) 式中,θ为气凝胶对水的接触角,γLV=0.072J/m2为水的表面张力;
ρb是待测凝胶的密度;A是材料的比表面积。体积松弛能表示气凝胶的力学稳定性,体积
松弛能越大的材料力学稳定性越好。没经过增强处理的SiO2气凝胶的体积松弛能一般不超过17J/cm3。
3 制备工艺参数对SiO2气凝胶力学性能的影响
SiO2气凝胶独特的网络结构及高孔隙率是其具有独特性能的主要原因,也是其脆性大、强度低的主要原因。一方面,孔隙率越高的气凝胶网络骨架承受的应力越大;另一方面,气孔孔径分布越不均匀,孔间的毛细管压力差也就越大。当相邻细孔的孔径相差较大时,可能产生将近100MPa的压力差,凝胶结构很容易就变形破裂,从而降低了材料的稳定性和强韧性。因此,气凝胶的骨架强度越高,孔径分布越均匀,其强韧性越好。而SiO2气凝胶的孔径分布和内部结构受到制备条件(如溶液的酸碱度、组分配比、反应时间及温度、后处理工艺、干燥工艺等)的影响。因此,通过控制制备工艺参数来控制SiO2气凝胶的内部结构是改善其力学性能的主要方法之一。
SiO2气凝胶强度低、韧性差的缺点限制了其发展和应用,改善其力学性能具有非常重要的意义。因此,研究制备工艺参数对气凝胶结构和力学性能的影响机理,通过工艺参数的控制制备结构均匀的SiO2气凝胶,并采用适当的增强方法进一步提高SiO2气凝胶的力学性能,可望获得结构稳定并具有良好强韧性的SiO2气凝胶材料。可以预见,随着对SiO2气凝胶力学性能的改善,具有独特性质的SiO2气凝胶将在热学、声学、光学、电学等领域获得更为广泛的应用。
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