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1.变化规律有关状态函数的基本假定（状态公理）：对于一个均相系统，如果不考虑除了压力以外的其他广义力，为确定平衡态，除了确定系统每一种物质的数量外，还需确定两个独立的状态函数。气体液化的条件：①必要条件：温度在以下；②充分条件：需要一定的压力。热力学第一定律：以传热和做功的形式传递的能量，必定等于系统热力学能的变化。盖斯定律：不论化学过程是一步完成还是分数步完成，过程总的热效应是相同的。蒸发焓随温度升高而降低，愈接近临界温度，变化愈显著，当到达临界温度时，由于气液差别消失，蒸发焓降至零。可逆过程的基本特点：①在同样的平衡条件下，正、逆过程都能任意进行；②当可逆过程逆向进行时，系统和环境在过程的每一步的状态，都是原来正向进行时的重演。热力学第二定律：⑴克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其他变化是不可能的。⑵开尔文：从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其他变化是不可能的。能量具有品位，功的品位比热高，高温热源传递热的品位比低温热源的高。可逆过程中无品位的区别。恒温可逆过程中系统做最大功；恒温恒压可逆过程中系统做最大非体积功。能斯特热定理：当温度趋于0K时，凝聚系统中恒温过程的熵变趋于零。热力学第三定律：⑴路易斯和吉布逊的修正：0K时纯物质完美晶体的熵值为零。⑵西蒙的修正：当温度趋于0K，系统中所有处于内部平衡的状态之间，熵变趋于零。当温度趋于0K时，凝聚相物质的热容趋于零。无限小可逆过程的初始状态必是平衡状态。不可逆相变化的方向，是组分的化学势大的相，向化学势小的相转移。路易斯-兰德尔规则：混合物中组分A与纯物质A具有相同的逸度因子，即。反应速率方程与反应器的形式和大小无关。质量作用定律：（基元反应的）反应速率与各反应物的浓度的乘积成正比。放热对峙反应有最适温度，使得反应速率最大：此时反应温度称为相应转化率下的最适温度。随转化率增大而降低（因此采用多段换热式反应器）。光化学第一定律：只有被物质吸收的光才能有效地引起化学反应。光化学第二定律（光化当量定律）：光化学反应中，初级过程是一个光子活化一个分子。界面层位于两个体相之间，受到两相分子不同的作用，分子受力是不对称的，有剩余的作用力。因此界面层中的分子有离开某一体相接近另一体相的趋势，宏观上表现为：界面将收缩至具有最小面积。当无其他气体时，气泡不能稳定存在。当晶体尺寸减小时，熔点下降。对于亚稳状态而言，过饱和蒸汽、过冷液体、过饱和溶液可用开尔文方程解释，而过热液体只能用拉普拉斯方程解释：但实质上都是拉普拉斯方程。吸附作用通常是放热的，即吸附焓。物理吸附主要由范德华力引起，一般无选择性，更易吸附易液化的气体，可形成单或多分子层。吸附是“可逆”的，吸附焓与凝聚焓接近。吸附脱附速率快，容易达到平衡。化学吸附时固体表面上形成化学键，故有显著的选择性，总是形成单分子层。吸附大多是“不可逆”的，吸附焓与反应热的数量级大致相同。吸附脱附速率一般较小，在低温下不易达到平衡。离子互吸理论：电解质溶液对理想稀溶液的偏差完全由离子间的静电吸引力引起。强酸和强碱的电导率最大，盐类次之；不论强弱，电解质溶液的电导率都是随着浓度先增大后减小的，弱电解质的起伏更平缓。电化学反应的热力学特征：反应中吉氏函数的变化值小于系统与环境间交换的电功；可逆原电池电功最大，可逆电解池消耗电功最小。2.物理量与常数符号名称常用单位数值与备注1atm一个标准大气压Pa101325阿伏伽德罗常数mol-10.602×1024摩尔气体常数J·K-1·mol-18.3145饱和蒸气压Pa纯凝固相与其气相平衡时的压力正常沸点℃水：100；液相的饱和蒸汽压等于一个标准大气压时的大气压时的温度玻意耳温度K标准压力MPa0.1标准浓度mol·dm-31标准质量摩尔浓度mol·kg-11德拜温度K标准摩尔蒸发焓kJ·mol-1相变前后物质温度相同且均处于标准状态时的焓变标准摩尔熔化焓标准摩尔升华焓标准摩尔转变焓标准摩尔反应焓kJ·mol-1标准摩尔生成焓由最稳定的单质*生成1molB标准摩尔燃烧焓1molB完全燃烧**气体标准化学势kJ·mol-1对于组分，以相同温度下、压力为并处于理想气体状态的纯物质惯例Ⅰ参考化学势惯例Ⅱ参考化学势半衰期s反应物消耗掉一半所需的时间量子效率参加光化学反应的分子数或反应产生的分子数与被吸收的光子数之比：大于1则表明初级反应后很快产生多于1个的自由基；小于1则表明产生的自由基可能因为逆反应而消耗浪费普朗克常量J·s0.6626×10-33波耳兹曼常数J·K-113.8×10-24；法拉第常数C·mol-196485； 水的离子积1.01×10-14*对于同素异形体，一般为C（石墨）、S（正交硫）、Sn（白锡）、P（白磷）。**燃烧产物为CO2(g)、H2O(l)、SO2(g)、N2(l)等。3.术语