(电化学zhaolu1.docVIP

使用条件对锂离子电池安全性的影响 以及锂离子电池的充放电保护 摘要： 锂离子电池的安全性一直是锂离子电池，特别是大型锂离子电池研制、生产、使用中的关键性问题，通过使用条件的探讨，分析影响锂离子二次电池安全性的各种因素，进一步分析对锂离子电池的充放电保护。 关键词： 锂离子电池；安全性；使用条件；充放电保护 前言：使用条件随着信息技术的蓬勃发展，以及对环保重视程度的不断提高，人们需要能量高、体积小、重量轻、安全可靠的电源作为便携式电子产品（如：移动电话、PDA、手提电脑等）和电动车辆的动力源. 锂离子二次电池以其高比能量（100 —130 Wh·kg -1 ）、高电压（单体电池3 .6 V）、体积小、重量轻、安全性好等优点，近十年来获得了巨大的发展，已成为通讯类电子产品的主要能源之一。 根据市场调研公司的报告，07全年锂离子可充电电池的全球供货量比上年增加了17％。目前，国内外一些研究单位和生产厂家已开始研究和生产高容量的大型锂离子电池及其电池组，为电动车、航空航天器、大中型通讯装置提供动力。 虽然，锂离子二次电池的安全性相对于金属锂二次电池有了很大的提高，但仍存在着许多隐患，譬如：由于电池的比能量高，且电解液大多为有机易燃物等，当电池热量产生速度大于散热速度时，就有可能出现安全性问题［5］. 根据Ph .biensan 等［6 ］的研究证明：锂离子电池在滥用的条件下有可能达到使铝集流体熔化的高温（700。C），从而导致电池出现冒烟、着火、爆炸、乃至人员受伤等情况. 因此对锂离子电池的研制和生产来说，电池的安全性不仅是指在各种测试条件下不出现冒烟、着火、爆炸等现象，最为重要是确保人员在电池滥用的条件下不受伤害。以下。从锂离子电池的使用条件方面讨论影响锂离子二次电池安全性的各种因素。而随着锂离子电池的使用面的扩大，对锂离子电池的充放电保护就显得愈发重要。 一．锂离子电池的工作原理 锂离子电池，是在正极和负极中采用可以容纳锂离子的活性材料，使锂离子随着充放电从正极转移到负极或者从负极转移到正极I7J。 电池通过正极锂金属氧化物中产生的锂离子在负极活性碳中的嵌入与脱嵌实现电池的充放电过程。当对电池进行充电时，正极上的锂原子电离成锂离子与电子，生成的锂离子通过电解液运动到负极。而作为负极的活性碳呈层状结构，它有很多微孔，在负极复合的锂原子就嵌入到碳层的微孔中，嵌入的锂离子越多，充电容量越高。当对电池放电时，嵌在负极碳层中的锂原子从活性碳内部向表面移动，并在表面电离成锂离子和电子，锂离子和电子分别通过电解质和负载到达正极，重新插入到锂金属化合物中。回到正极的锂离子越多，放电容量越高，通常所说的电池容量指的就是放电容量【l】。电池通过使用锂离子替代金属锂，大大增加了电池的稳定性，基本消除了结晶现象和电极腐蚀，使电池循环寿命得到了很大的提高。正是因为在整个充放电过程中，锂始终以离子的形态出现，不会以金属态出现，所以将这种电池叫做锂离子电池。 一般锂离子电池的负极由碳(C)材料构成，正极由锂金属氧化物(LiM02)构成，主要的化学反应如下[2]。 负极反应：Li++e-+6C=LiC6 正极反应:LiMO2=Li(1-x)MO2+xLi++xe- 总反应：LiMO2+6C=Li(1-x)MO+xLiC6 对于锂离子电池，使用不同的活性材料，包括电池的正极材料、负极材料和电解质，电池的性能特性也会有所区别。 负极材料中，目前常用的有焦碳和石墨。其中石墨由于低成本、低电压(可以得到高的电池电压)、高容量和高可恢复性的优点，被广泛采用。 正极材料中，主要以锂金属氧化物为主，目前常用的有锂钴氧化物(LiC002)、锂镍氧化物(LiNi02)、锂锰氧化物(LiMn204)以及纳米锰氧化物。其中，锂钴氧化物具有电压高、放电平稳、适合大电流放电、比能量高、循环性好的优点，并且生产工艺简单、电化学性质稳定。 二．使用条件对锂离子电池安全性的影响 1 ）实验表明：锂离子电池在高温下的容量衰减较常温下快. 电池组工作时，如无其它热平衡手段，某些电池的过充，过放就会发生；高温条件下若电池的放热速度大于散热速度，将引起电解液的阳极氧化以及电解液、阳极活性物质、阴极活性物质、粘结剂的热力学分解等问题；低温条件下，由于锂离子的沉积速度有可能大于嵌入速度，从而导致金属锂沉积在电极表面，当回复到常温下使用时，故障就难免发生. 2 ）在过充条件下，锂离子电池的安全性与电池的正极材料和充放电制度有着密切的关系.Shi n-Ichi Tobishi ma 等［3 ］认为：a）在滥用条件下，隔膜于120°C发生闭孔作用后，由于热传递的滞后效应，温度将继续上升，