实验室标准反应操作(1.docVIP

反应操作 除特殊高压反应或sealed tube 反应，其他任何反应绝不可在封闭系统下操作，必须在出口上接氮气管或气球，以免反应时因放热或产生气体而发生爆炸。 操作反应（或使用ratory evaperator）时选择容器，应以预计内装物体最高总体积在容器体积之1/3-2/3之间为宜，以避免搅拌不易或内装物溢出。 任何反应若非会放出含H+之物质，均应尽可能在惰气（氮气或氩气）系统下操作，以避免不必要之副反应（side reaction）。如必须于惰气系统下操作则以使用惰气气球系统为宜。 标准惰气系统反应处理方式是将反应器皿于烘箱中取出后迅速放入搅拌子并连接氮（氩）气出口之后迅速将反应所需设备组合起来，并用火焰干燥，然后抽真空再灌入氮（氩）气，并重复两次。 任何一未知反应，除非有极近似之反应作参考，否则应从0℃或室温开始尝试，若不反应再逐步升高其温度，反之若反应太快有副作用时，再降低其温度。 任何一未知反应于set up完成后10分钟内即应检查反应进行之情况，我们可取适量之原液(Aliquots)以TLC，NMR，GC，IR或其他适当的技巧检验之。确定其反应进度后，才可决定是否在原条件下反应，切不可任意由其反应，或work-up而不予检查。 检查反应时若发现超过3小时没有任何变化（反应）发生则可尝试逐渐升高温度10-30℃，然后再等十分钟后检查其变化，若再过一小时后仍无反应则再升高温度10-30℃，如此反复尝试直到反应发生为止。 任何一反应若需加热或反应中可能生热时必须加装冷凝管以确保物质不会挥发散失。 若反应之溶剂为低沸点物质（如乙醚，二氯甲烷等）则冷凝管内需通冰水，否则溶剂可能挥发散失，尤其在加热回流时，不注意会造成反应物浓度过高，甚至干涸。 若做反应使用磁搅拌器，选用磁搅拌子要适当，过大或过小均会造成搅拌中断或不均匀之现象。 怕水而需低温反应，先Set-up好所有的equipment、solvent，及部分不会产生反应之试剂，最后才以冷媒冷却反应系统，否则在set-up时易有水汽进入，影响反应效果。 如果反应之crude product NMR spectrum无法解释，应立即点TLC以检查其纯度，如果不纯则NMR图谱之积分自然无法解释，应纯化后再测。 任何新反应在完全定案前，所有尝试反应之产物，请务必予以保留，即使非我们所预期之产物或混合物，均有保留及比较TLC之价值。 反应后务必将所有“有意义”之TLC plates按原尺寸画于笔记薄上，以便以后比较用。 回家前应尽力完成第二天实验之准备工作，如明日需用之干燥玻璃器皿，设备，或找好需用的试剂及溶剂等。 如预期反应需超过12小时，宜尽量利用下午或晚上set up反应。如预期反应需超过36小时，宜尽量利用周5或周6 set up，以求节省时间提高效率。 “Chromatography：层析技术” Chromatography通常由固定相（stationary phase）及流动相（mobile phase）组成，而混合物即依其各成分与固定相和流动相之亲和（吸引）力之不同而有不同的流动速率，从而达到分离效果。。 层析样品之Rf值（Retention fraction）乃是指样品中心区与流动相前端距其起始点距离之比值。 一般而言极性大之物质在极性固定相上之移动速率最小（因其吸引力最大）反之极性小之物质在极性固定相上之移动速率最大。但所有物质使用高极性流动相时在极性静相时之移动速率均增大。故依各分离物质之极性选择极性适当之固定相及流动相甚至其用量均为层析（Chromatography）成功之关键. Absorbents and Solvent for liquid-solid chromatography Chromatography solid in decreasing order of absorption strength for polar molecules Solvent in increasing order of eluting ability Activated aluminaa, charcoal Activated magnesium silicateb Activated silicic acida Inorganic carbonates Sucrose, starch Saturated hydrocarbons Aromatic hydrocarbons Partially halogenated hydrocarbons Ethers Ketones Alcohols Organic acids a: The absorption str