2.第二 蒸发与挥发分离(12.2.24)).ppt

利用物质挥发性的差异分离共存组分是常用的分离方法之一 ●挥发法：是将气体和挥发组分从液体或固体样品中转变为气相的过程、它包括蒸发、蒸馏、升华、气体发生和驱气，有时又称之为气态分离法。 ●蒸馏： 主要用于物质组分的分离提纯或制备 ●其它挥发法 多用于分析化学中,或用于分离基体，或用于分离待测痕量组分。 ●在一定温度和压力下，当待测痕量组分或基体中某一种组分的挥发性和蒸气压足够大，而另一种小到可以忽略时、就可进行选择性挥发,达到定量分离的目的。 ●为了提高分离效率,常常将样品中一些组分转化为易挥发，热稳定的元素或化合物 ● 样品量的大小影响挥发时间和完全程度， 固体样品的粒度要尽可能小 ●低温冻干法中，水由冷冻的样品中真空升华； ●等温扩散法(等温蒸馏)是在密闭容器内于室温下，氨和 盐酸等易挥发化合物自动地由样品溶液扩散到吸收液中。 ●蒸发、蒸馏、升华以及有机物的氧化温度为几十到几百摄 氏度。 ●金属、矿物、岩石和其它固体材料中挥发痕量杂质，需要 在更高的温度下进行。 1．蒸馏类型及原理 ●蒸馏 是基于气-液平衡的原理将物质的组分分离，是以相平衡为基础。 ●相平衡定义 为某些组分从一相转移到另一相的速度与反方向转移的速度相等时，两相浓度不变。 ●控制平衡的变量 是温度、压力和各相中的浓度。 ●二组分混合的液态物质，在一定温度下，较易挥发的组分将富集在蒸气相中; ●蒸气相的富集程度随二组分的相对蒸气压的大小而定; ●简单的蒸馏技术只能使二组分进行部分分离，没有一相是纯净的; 分馏技术采用持殊的分馏柱和分馏装置，常用的分馏柱和分馏装置见图3-1。 蒸馏过程及原理 ●液体混合物中各组分在同一温度和压力下，若具有不同的蒸气压，具有不同的沸点，则其中各组分通过简单的常规蒸馏(也称为平衡蒸馏)就可达到分离提纯的目的。 ●蒸馏过程中，当气、液达到平衡时，从液相进入气相的分子和由气相返回液相的分子具有相同的速度，即蒸发速度与凝聚速度相等，达到动力学平衡。此后，气相分子的浓度就具有一个不随时间变化的恒定值。 蒸馏分离常用定律及概念 ● Raoult 定律 ● Henry 定律 ● Dalton 定律 ● 富集因子 Raoult 定律 ●拉乌尔定律 适用于某组分以较高浓度存在于混合物中的系统，将各组分的浓度和分压以及混合物的总压联系起来。 ● 定律指出：在一定温度下，任一组分的分压等于在液相的摩尔分数乘以它的纯组分蒸气压。 Henry 定律 ●Henry定律 常应用于某组分以低浓度存在于混合物中的系统。 ●该定律指出：在一定温度下，某组分的分压等于它在液体中的摩尔分数乘以一个常数。 ● Henry定律和Raoult定律对理想溶液是相同的，并且对A组分的HA(Henry定律常数)就是纯组分A的蒸汽压PA(A组分在溶液上的饱和蒸汽压)。 Dalton 定律 ● Dalton定律：常应用于理想气体。 ● 该定律指出：任一种组分在蒸汽中的分压等于该组分在蒸汽中的摩尔分数YA乘以体系的总压P。 ● 在一定总压下，由于可查到两组分的纯态的饱和蒸汽压数据，故某组分在气相的摩尔分数YA和同一组分在液相的摩尔分数XA的平衡关系就可决定。 ●大部分混合物属非理想状态，故多数平衡常数是通过实验来准确地预测二元或多组分的分离 ●混合物的相对挥发度用于衡量气--液相间所达到的分离，它可由两相组分的浓度来决定。 ●实验室里利用简单或多级平衡设备可获得这些平衡。 富 集 因 子 平衡设备的总分离称为富集因子 可用公式表示为： 2．相对挥发度 ●在A，B二元混合物的液-气平衡讨论中，常应用挥发度的概念。 ●相对挥发度定义：在蒸气中组分A的摩尔分数(XA)气与液体中A的摩尔分数(XA)液 的比值. 3．理论塔板数和芬斯克方程 ●应用分馏法分离混合物时，要选用效率适当的分馏柱，而分馏柱的效率取决于多种因数，如填料类别、温度控制、柱长以及产物移去的速率等。 ●在操作情况下柱的分离效果可用“理论塔板数”表示。一个理论塔板数相当于一次理想的蒸馏所达到的效率。 ●理论塔板数可用实验方法则得、它等于在沸点组成图中，从开始的组成分馏到指定的组成时．所需要的蒸发-冷凝的平衡次数。 4．蒸馏分离方法简介 4.1 普通蒸馏法 ● 这是基于物质的挥发性和沸点的差异进行分离的方法，是最常用的制备和提纯试剂的方法。 ● 试剂和杂质的挥发性不同把容易挥发的组分蒸馏出来中，不易挥发的则残留在底液中。 ● 在蒸馏设备上增加一个分馏柱，液体可以在柱上多次地挥发和冷凝，这样分离效果更好，实验室中常用蒸馏法提纯盐酸、硝酸氢溴酸、氢碘酸和硫酸等。