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1、食品工业的原料2、基础工业的原料。与石油化工原料相比，淀粉具有价廉、可再生、可生物降解、污染小等特点，符合环境保护和可持续发展战略。淀粉及其水解产物葡萄糖经发酵可产生醇、醛、酮、酸、酯、醚等有机化工产品，可作为生产高分子材料的原料。 环糊精（cyclodextrin，CD）的研究历史 1891年Villiers从淀粉杆菌（Bacillus amylobacter）的淀粉消化液中分离出环糊精（木粉），但没有确证其结构 1903年，Schardinger用软化芽孢杆菌（Bacillus macerans）消化淀粉，并用KI3鉴别，区分开?-环糊精（蓝灰色晶体）和?-环糊精（红棕色晶体） 1932年，Pringshem发现环糊精具有识别客体分子的能力 1935年，Freudenberg和French表征了环糊精的结构，确定了环糊精分子中只含?-1,4糖苷键 1971年，Szejtli对环糊精在医药、食品、化妆品、分析化学等领域做了大量研究 一、环糊精的结构 环糊精是由环糊精葡萄糖基转移酶（CGTase）作用于淀粉而产生的一类环状低聚糖 ?-1,4糖苷键相互连接 常见的环糊精主要有?-、?-和?-CD 环糊精的结构 羟基—OH构成环糊精的亲水表面 碳链骨架构成了环糊精的疏水内空腔 环糊精的计算机模拟结构 ——内空去项的锥形圆筒 环糊精对热、酸、碱、酶的耐受性 对热稳定，无固定熔点，加热到约200oC开始分解；在常温下可长期保存； CD对碱稳定，在高pH下可以成盐； CD对酸的稳定性较差，在强酸中可发生水解，水解速率明显慢于淀粉；但在常温下的稀酸中较稳定； CD不被?-淀粉酶水解，但可被?-淀粉酶缓慢水解；一般CD的环越大，水解速率越快。 环糊精空腔的性质 —— 包合作用 与客体分子形成包结复合物（简称包合物）是环糊精最重要的性质之一。 包合，即主体与客体通过分子间的相互作用和相互识别，使得客体分子部分或全部嵌入主体内部的现象。 环糊精的化学修饰和环糊精衍生物 环糊精的反应性 羟基（—OH） 酯化反应 磺化反应 成醚反应 氨基化反应 醚键（—O—） 开环 2、环糊精在药学中的应用 药物缓释控释载体 药物缓释控释载体 环糊精包合物中药物被吸收进入血液循环的机制 环糊精在药物制剂中的应用 改变药物的溶解性，提高难溶药物的溶出度 环糊精在药物制剂中的应用 促进药物吸收，提高生物利用度 提高药物稳定性 掩盖药物的不良味道，降低药物的刺激性和毒副作用 将液态药物粉末化 防止药物相互之间发生作用 已上市销售的环糊精包合药物制剂 已上市销售的环糊精包合药物制剂 （3）环糊精在分析分离中的应用 环糊精在对映体分离中的应用 环糊精在对映体的分离方法上主要集中于色谱和电泳，而且几乎覆盖了所有色谱和电泳技术。 改进对映体分离主要通过两种方式 作为手性选择剂（chiral selector）添加到移动相中，这时的移动相称为手性移动相（chiral mobile phase，CMP） 合成含环糊精的材料作为固定相或将其涂覆于载体上，或作为毛细管内壁涂膜，这种情况下的材料称为手性固定相（chiral static phase，CSP） 环糊精在分析分离中的应用 添加环糊精改进对映体分离的主要机理 分别结合被分离溶质的一对对映体，形成不同结构和性质的包合物 环糊精的羟基，主要是C2—OH和C3—OH，或环糊精修饰基团与对映体以氢键形成不同结构、不同性质的复合体 待分离对映体在环糊精空腔内应当有紧密适宜的填充，通过短程范德华力稳定形成的包合物 环糊精在对映体分离中的应用 手性色谱（HPLC）固定相 CSP的制备方法 将间隔基（spacer）接枝到硅胶上，CDs与间隔基的活性端基反应 含间隔基的CDs，间隔基上的反应性基团与硅胶表面的硅醇基反应 间隔基的一端键合到硅胶上，另一端键连到CDs分子上，通过这两部分反应实现固载化 环糊精在胶束电动色谱中的应用 2、尿素淀粉的特点 反应原料便宜，反应比较简单。 副反应多，尿素反应效率低。 引入氨基甲酸酯基对淀粉性质影响不明显，产品不完全溶于水。 氨基甲酸淀粉酯与淀粉的交联反应 三、酯化淀粉的应用 造纸 食品：奶油、奶酪、色拉油；儿童食品及香蕉等水果布丁；番茄酱、果汁等（磷酸酯淀粉）。 婴儿食品、水果和奶乳馅食品的填充剂、稳定剂。 纺织 医药工业 农药 醚化淀粉的生产 生产原理：淀粉是一种多羟基化合物，具有多元醇的化学活性。在一定条件下易与卤代烃或含有羟基的反应物生成醚键化合物。 St-OH + R’-OH St-O-R’ + H2O 醚化剂：环氧乙烷、环氧丙烷、氯甲（乙、丙）烷、苄基氯、硫酸二甲基