我的参考毕业论文 硝化和氨化树脂.docVIP

PS型功能高分子材料的制备方法有两种。一是首先制备具有特定功能基团的单体 后再进行聚合反应。其优点是生成聚合物均一,并且有比较高的功能度。但这种方法的 成本较高,且反应物内部残留未反应的单体和大量的活性基团。二是先制备聚合物载体 (高分子骨架),然后再引入功能基团。其优点是功能基大部分分布在聚合物母体的表 面,有利于功能高分子的进一步反应,同时可以通过改变实验条件得到特定官能度的功 能高分子材料,满足实际应用要求 PS的苯环比较活泼,能够进行多种取代反应,得到多种性质不同的功能化树脂。 比如硝化反应、酞基化反应、氯甲基化反应、胺基化反应、卤化反应、磺化反应等,如 下图所示 硝化反应是指有机化合物分子中的氢原子或基团被硝基所取代的反应。PS的硝化 反应就是在硝化剂作用下,生成PS的硝基化合物。在苯环上引入硝基的主要用途为: 作为制备氨基化合物的重要途径和促使亲核置换反应进行。 目前,对于苯环硝化反应机理的研究主要有以下两种解释: (l)亲电取代机理[8]:硝基正离子又叫硝蹋离子为亲电试剂。在硝化反应中,硝蹋 离子(N02十)进攻苯环的键,与苯环形成络合物,随即失去一个质子生成硝基苯。 (2)单电子转移机理[9]:当芳香化合物在接受一个电子形成阴离子自由基后,分解 成取代的芳香自由基。这时芳香自由基与亲核试剂作用生成阴离子自由基。经单电子转 移反应得到取代物。 工业上芳烃硝化普遍应用混酸(硝酸与硫酸)做为硝化剂。除此之外,目前的硝化 剂还有磷酸一混酸体系、芳磺酸一硝酸体系、硝酸盐的硝化、固体酸存在下的催化硝化、 有机硝酸醋、二氧化氮和臭氧、二氧化氮和金属氧化物等。选择合适的硝化试剂能够使 实验结果更为理想 [8]胡宏纹.有机化学(第2版)[M].北京:高等教育出版社,1990.199. [9]王乃兴,李纪生.单电子转移和硝化反应[J].含能材料,1994,6(2):43一48 硝化聚苯乙烯和氨化聚苯乙烯的合成及其对含卤素化合物的研究.1引言 硝基和氨基中的含有孤立的电子，可以作为给电子（受体）带的化合物（体）工作混酸最佳硝化比例 H2SO4:V HNO3=3:8）为硝化试剂对硝化，制备了硝化聚苯乙烯（再以亚锡SnCl2）/浓盐酸l）为还原剂，还原并考察了树脂的红外结构、孔结构吸附性能了树脂在环己烷溶液中对溴苯的吸附，探讨了卤键在吸附树脂的作用。 2.2实验部分 2.2.1试剂与仪器 ）原料与 聚苯乙稀树脂(PS工业品);溴苯AR (天津恒兴试剂);无水乙醇AR(上海泰坦科技有限公司);无水氯化铁CP、1，2-二氯乙烷CP、硝酸钾AR、硝酸银AR、溴化钾AR、氯化钠AR(国药集团化学试剂有限公司);氢氧化钠AR (天津市风船化学试剂科技有限公司);硫氰化钾AR(广东光华科技股份有限公司);浓盐酸、浓稍酸、浓硫酸、丙酮、 DZF-1B型真空干燥箱、DL-1型电炉(北京市永光明医疗仪器厂);BS 124 S型电子分析天平(北京赛多利斯仪器系统有限公司); W-O型恒温油水浴锅(巩义市予华仪器有限责任公司)、DF-101S型集热式恒温加热磁力搅拌器、D-8401WZ型搅拌器(天津市华兴科学仪器厂);Tristar 3000全自动BET比表面积与孔隙分析仪(Micromeritics); Avatar 370红外光谱仪(美国热电尼高力公司); UV-2450型紫外分光光度计；SHA-B水浴恒温震荡器(江苏省金坛市医疗仪器厂)；其他常规有机合成分析仪器 2.2.2 超高交联聚苯乙烯树脂的 2.2.2.1原料树脂的预 将原料树脂放置于索氏提取器中，丙酮抽提至无色清亮。将后的树脂放在晾干后，真空烘箱中干燥至恒将好的树脂密封保存备用。 .2.2.2超高交联聚苯乙烯 取若干处理好的原料树脂ml三口瓶中，用为质量二氯乙烷溶胀h后，三口瓶放入油浴锅内，开动机械搅拌，剧烈搅拌下加为树脂质量的%的无水氯化铁半小时后再加搅拌，h内升至反应h。待反应完后将树脂过滤出，于，用丙酮抽提溶剂及催化剂，烘干，备用。 2.2.3硝化聚苯乙烯和氨化的合成2.2.3.1 PS-NO2树脂的合成[ 1 2] 将50g上述合成的交联聚苯乙烯树脂ml三烧瓶中，-二氯乙烷溶胀，然后置于水浴锅中不断搅拌，0ml浓硫酸（%）和ml浓硝酸（%）配成混合（配置温度低于）室温下混酸加入到，剧烈搅拌。至，并控制在此温度下回流搅拌。结束后，弃去酸液，，再水反复洗涤至中性，黄色小球 [1]Davies R.V，Kennedy J. Lane E. S and willans.J.L.，J. Appl Chem 1959(7):369 [2]赵洪池和氨化线型聚苯乙烯的合成. 树脂及塑料，）2.2.3.2 PS-NH2树脂的合成 取上述合成的PS-NO2树脂于250ml三口烧