材料表面与界面 0.pptVIP

1 固体表面 1.1.1 固体表面的特点 金属表面的实际构成示意图 1.2.1 金属的晶格类型 金属及其合金都是由原子或分子所组成的一种物质的凝聚集态，金属的性能不仅取决于其组成原子的本性和原子间结合键的类型，同时也取决于原子规则排列的方式。 固态金属规则排列的原子即称为晶体结构。 基本排列形式有体心立方晶格、面心立方晶格和密排六方晶格。 在常用金属中： 体心立方晶格：铬(Cr)、钼(Mo)、钨(W)、钒(V)、铁(α-Fe)等。 面心立方晶格：铝(Al)、铜(Cu)、镍(Ni)、铅(Pb)和铁(γ-Fe)等。 密排六方晶格：镁(Mg)、镉(Cd)、铍(Be)、锌（Zn）等。 1.2.2 晶体结构变化 晶体结构的变化可以改变金属表面的摩擦特性。如元素钴在加热时，晶体结构从常温的密排六方晶格转变为面心立方晶格，摩擦系数增大，而当温度降到室温时，摩擦系数将减小到原来的数字。而四氯化物在温度升高到222.5K时，摩擦系数大大降低。 在摩擦力的作用下，表层反复变形，温度也随之变化，接触区的晶体结构和材料结构在不断变化，导致互相作用的两表面摩擦特性的改变。所以原子由有序排列状态转化为无序排列状态是材料结构变化的重要因素之一。 表面上方原子的空缺，必然导致晶体表面电荷分布的变化，从而使表面原子排列或多或少发生变化。不过，实验分析表明，很多晶体材料的表面有着近乎理想的原子排列。当然，也有很多例外。 金属表面出现“断键”，原子的能量会升高，为了达到一个较稳定的状态，电子也要重新分布，也就是说电子与离子、电子与电子之间的交互作用都会发生变化，使表面与体内的电子分布不同，一般要在表面形成一电偶层，可降低十分之几电子伏特的表面能。 材料表面电子结构的不同，在很大程度决定表面的化学性质，对金属表面的吸附和粘着是非常重要的。 1.2.4 表面缺陷 按照几何特征，晶体缺陷主要分为： （1） 点缺陷 （2） 线缺陷 （3） 面缺陷 1.4 表面成分 成份是决定材料性能的主要因素。 （1） 金属表面成分 一般特征：“金属/过渡层/空气”，而“金属/空气”极为少见。 过渡层中常由氧化物、氮化物、硫化物、尘埃、油脂、吸附气体（氧、氮、二氧化碳和水汽等）所组成。 过渡层为氧化物最为常见。由于一些金属元素的氧化态可变，因此，在氧化层中也包含不同氧化态的氧化物。 铜：1000℃以下为：空气/CuO/Cu2O/Cu; 1000℃以上为：空气/Cu2O/Cu。 铁：570℃以下为：空气/Fe2O3/Fe3O4/Fe; 570℃以上为：空气/Fe2O3/Fe3O4/FeO/Fe; （2）合金表面成分 一般特征：“金属/过渡层/空气”，其过渡层中出现的情况更为复杂。 过渡层常见氧化物，但可能出现硫化物和碳化物等。如仅出现氧化物层，那么其氧化物层中的组成与合金成分有关。 Fe-Cr合金(1200℃以下), 表面氧化物成分随Cr含量而变： 5%Cr 气相/Fe2O3/Fe3O4/FeO/FeO?Cr2O3/Fe+Cr2O3/Fe+Cr 10%Cr 气相/ Fe2O3/Fe3O4/FeO? Cr2O3/Fe+ Cr2O3/Fe+Cr 25%Cr 气相/Cr2O3/Fe+Cr 表面出现不同氧化物的作用。 Fe2O3和Fe3O4不致密；Cr2O3致密和硬。 当表面形成Cr2O3时，对材料能起到保护作用，使氧化反应不会继续进行，达到不生锈的作用。 影响表面组成的因素(Fe-Cr合金不锈钢) 加工方式的影响：用HF处理，或用10%HNO3处理均会使表面铬含量增加。 吸附气体的影响：CO吸附在表面后，使铬含量减少，即使CO是0.1个单分子层。也会使铬含量减少20%。这可能是Cr2O3与CO发生了反应，生成Cr(CO)n或其它可挥发/升华的不稳定化合物的缘故。 合金中微量元素的影响：不锈钢中碳含量为0.01～0.05%，则不锈钢抗氧化能力会大大减弱(在晶界上会形成FeC，而FeC易被腐蚀)。如添加锆后，则能增大抗氧化能力，还能抑止存在的恶化作用(形成ZrC并不被被腐蚀，消耗了C元素)。 （3） 氧化物表面成分 一般特征：空气/非化学计量层/氧化物。 非化学计量层形成：表面缺陷形成比较容易，如氧空位。 Al2O3表面：Al2O，AlO。 TiO2表面：TiO，Ti2O3。 氧化物表面易具有电偶极矩，即有极性。易发生明显的吸附效应。 初生的氧化物表面通常有相当活泼的化学反应能力，特别会吸附水分子，并解离成羟基(OH-)，而使表面的物理化学性质发生显著的变化。 玻璃 玻璃表面：空气/表面组成/设计组成。 表面组成：表面能小的氧化物易在玻璃表面富集，如PbO，B2O3氧化物。 表面成分易随时间变化而改变，硅酸铝玻璃表面区0.3μm范围内，随时间变