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无模参考板和绿色化学合成有层次结构的氧化铜空心微球显示出类芬顿类催化活性
无模板和绿色化学合成有层次结构的氧化铜空心微球显示出类类催化活性
崇海,* ab,?* C姚黎,Bb赵迪方
摘 要
通过水浴,绿色声化学第一次成功地制造分层结构的空心微球组成的硫化铜(CS)纳米片,使用铜酯和硫脲的水溶液作为前体,没有表面活性剂或模板。大型中空具有在1-1.2微米的外径架构是由六方单晶约20nm的CuS纳米片在所述晶格堆垛层错组成。紫外可见漫反射光谱(DRS)分析表明,所示的红移与标定值进行比较,所获得的CuS样品的能量约为1.27电子伏特。通过测量在N2吸附等温线中空的CuS结构具有高表面积和双孔径分布。此外,提出了可能的以CuS空心球上的时间演变对照实验为基础生长机理。更重要的是,这个分层结构的CuS催化剂含有溶液(50mg·ml-1)与过氧化氢(H2O2)的下在降解高度浓缩的染料显示高效率的芬顿催化活性,这表明该阳离子在废水的净化是一个有前途的应用。
1 简介
硫化铜(CuS),作为一个重要的过渡金属硫化物,一定的关注焦点,不仅由于其优良的电光物理和化学性能,在许多领域潜在的应用,如低温超导体太阳能能量转换器正极材料催化剂光滤波器气体感测材料和非线性光学材料(1-3)形态的化学成分纳米微观结构对性能和潜在应用有很大的影响。相同尺寸的纳米微观形貌有一系列的物理化学的物性是不同的。特别是结构空心球具有不同寻常的结构特点,包括低密度,高表面积,良好的渗透性和优秀光电行为,4,5这使他们在传递系统有很大的应用,6锂离子电池,7催化剂,8,9气体传感器,10和吸收剂。11该传统方法空心结构的制备方法都涉及使用各种可移动的模板和表面活性剂,包括硬(例如,二氧化硅球,碳球和金属纳米粒子),4,5和软(例如,胶束,乳液液滴,液滴,甚至细菌)。(12-14)作为硫化铜半导体,不同中空结构的组合已具备了方法和一般理化路线。(15-25)然而上述方法硫化铜空心结构的制备提高了反应的复杂性,需要繁琐合成程序,并导致产品有杂质。毫无疑问,原地“气泡”模板的方法避免了除去步骤,优化了空心材料的制备,似乎更有前瞻性。到今天为止,已有一些对空心球硫化铜采用“天然气泡沫“软模板报道。例如,胡等人26和陈等人27在水热条件下使用CO2气泡空心球模版获得硫化铜。雪和刘通过溶剂热途径以H2S泡沫模板合成空心球体的CuS。28胡和他的同事开发了一种用于制造过渡金属硫化物空心球通用的泡沫模板法,为硫化铜,硫化镉,硫化锌和的硫化铋。9然而,这些溶剂热方法有一个的问题是成本高且耗时消耗,不利于绿色化学。因此,一种新型空心结构的绿色化学合成途径仍然是具有探索性和挑战性的。根据我们所了解的,以上的CuS中没有一个显示出无模板和超声辅助结构的化学过程。
近年来,大量的注意力在环境污染物上,包括工业废水治理。工业废水被预测成为人类的主要威胁,并已成为最关键的环境问题。含染料的废水中含有大量的顽抗的有毒物质,如偶氮和苄基,增加膀胱癌的发病率,。为了降低废水中染料等有毒物质,采用过氧化氢催化氧化的方法,用过渡金属硫族化合物作为催化剂释放高反应性羟基基团,已被证明在处理含染料废水是有效的。29-33在的过程中,过氧化氢被分解,高反应性的羟基自由基(OH)生成。这些非选择性的物种之间氧化剂是已知的化合物,并能够降解广泛的有机污染物使之转化为有机大分子变成小无公害分子,如CO2和H2O正如普遍认为的,分层结构催化剂在避免聚集和保持高的反映性能方面发挥重要作用,而且在表面区域吸附到活性位点在染料污染物显示出较强的结构吸附性能和高的脱色。34,35一般地,分级的铜基硫化物催化剂已经用于研究脱色和解决光降解有机染料,其中亚甲基蓝(MB)和RhB(RhB)被用作探针分子。36-41例如,李和他的同事报道的分层的CuS架构在H2O2的协助下使得降解染料催化活性增强。30,31
在我们的工作中,无模板和绿色声化学的方法合成的具有层次结构的氧化铜空心球被报道。在封闭的系统中任何表面活性剂或模板乙酸铜和硫脲成功合成CuS纳米片,空心的内部层次结构由单晶铜蓝层叠。此外,硫化铜空心层次结构可能的增长机制被提出,并且被认为是在原位“空气泡模板“以时间变化为对照实验下聚集和增长的。更重要的是,在环境整治的实际应用中,以得到CuS空心球作为催化剂,采用在较低质量浓度(0.5毫升)过氧化氢催化氧化分解含高浓度(50毫克的L-1)亚甲基蓝(MB)或RhB(RhB)染料水溶液,参照高效多相催化染料脱色。
2 实验
2.1 样品制备
声化学反应实验设施,超声发生器(KQ-50,40,50 W)。醋酸铜水合物(CH3COO)2?H2O),硫脲(H2NCONH2,TU)和商业硫化铜是分析纯度的,在国药集团化学试剂公司购买。以蒸馏水制备的溶液中,所有化学品无需进一步处理。实验程序,硫化铜空心结构
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