第2章气相色谱分析全解.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 保留指数 又称柯瓦指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示： 保留指数计算方法 （四）固定液的选择 原则：相似相溶。 非极性试样一般选用非极性固定液-色散力 中等极性的试样应首选中等极性固定液-诱导力、色散力 强极性试样选用强极性固定液-静电引力 具有酸性或碱性的极性试样，应选用带有酸性或碱性基团的高分子多孔微球 可形成氢键的试样，应选用氢键型固定液 对于组分复杂的试样，先用最常见的固定液进行试验…… 二、载体 载体应具有的特点 多孔性 化学惰性 热稳定性好 有一定的机械强大 （一）载体种类及性能 硅藻土 红色担体，表面积大吸附性强，适合非极性化合物, 白色单体，表面积小，适合极性化合物 非硅藻土 （二）硅藻土载体的预处理 （三）固体吸附剂 活性炭、硅胶、氧化铝、分子筛 四、合成固定相 高分子多孔微球 键合固定相 高分子多孔微球可分为两类： 非极性：苯乙烯+二乙烯苯共聚：GDX-1和2型（国产）； Chromosorb系列（国外）； 极性：苯乙烯+二乙烯苯共聚物中引入极性基团：GDX-3和4型（国产）；PorapakN等（国外）。 根据van Deemter方程和色谱分离方程式， 一. 柱长和柱内径 由分离度R的定义可得， (R1/R2)2 = n1/n2 = L1/L2 但柱过长，分析时间增加且峰宽也会增加，导致总分离效能下降，因此柱长L要根据R的要求(R=1.5)，选择刚好使各组分得到有效分离为宜。内径一般为3-6 mm。 1.2.3 气相色谱分离分析条件 二. 载气及流速u 对vanDeemter方程求导得到在流速为 ， 柱效最高， 当u 较小时，B/u占主要，此时选择分 子量大的载气，使组分的扩散系数小； 当u 较大时，Cu占主要，此时选择分子 量小的载气，使组分的扩散系数小， 减小传质阻力项Cu。 三. 柱温 提高温度缩短分析时间，改善传质速率，提高柱效， 降低温度选择性加大，需综合考虑 四. 载体粒度、筛分范围 载体粒度越小，柱效越高。但粒度过小，则阻力及柱压增加。通常，对填充柱而言，粒度大小为柱内径的1/20~1/25为宜。 五. 进样方式及进样量 要以“塞子”的方式进样，以防峰形扩张；进样量，也要以峰形不拖尾为宜。 1.2.4 定性定量分析 一、样品预处理 GC分析对象是在气化室温度下能生成气态的物质。为保护色谱柱、 降低噪声、防止生成新物质（杂峰），需要在进样前对样品进行处理。 1）水、乙醇和可能被柱强烈吸附的极性物质——柱效下降，需除去。 2）非挥发份——会产生噪声，同时慢慢分解——产生杂峰。 3）稳定性差的组分——生成新物质--杂峰。 二、定性方法 流量校正 Fc平均流速 Fo出口流速 Pi 进口压力 Po 出口压力 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。 2.相对保留值定性 利用相对保留值g21定性 3.加入已知物增加峰高法 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。 其它可用于定性的规律： 碳数规律 沸点规律 调整保留时间的对数与碳数或沸点呈线性关系 保留指数 三、 定量分析方法 1. 峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A = 1.065 h·Y1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：