第9章紫外吸收光谱分析宋娟全解.ppt

B. 光谱信息部分独立 二、定量分析 1. 定量分析的依据 A＝-lgT ＝-lg(It/I0)= ε b c? Lambert – Beer 定律 A.光谱信息完全独立 ?1MAX C. 光谱信息重叠 解联立方程式: ?1MAX ?2MAX 根据吸光度所具有的加和性: a b 一）单组分定量分析方法 被测溶液中只含有一个组分，或者在混合物溶液中被测组分的吸收峰与共存物质的吸收峰无重叠，均视为单一组分式样。 标准曲线法 配制一系列（至少4个）不同浓度的标准溶液，在适当波长通常为λmax下，以适当的空白溶液作参比，分别测定A，然后做A-c曲线。配制适当浓度的试液（使吸光度落入工作曲线的中部），在同条件下测定试样溶液吸光度Ax,由Ax查找对应的cx。 简单而有效的方法是利用Excel工作表回归直线，可以找到直线回归公式，A=ac+b中的a（斜率）、b（截距）、线性相关系数r，用公式计算出待测试样的浓度。 图3-19是测定饮用水中铁含量的工作曲线，若测得水样中铁的A=0.250，则水样中铁的含量为 注意：若为了使试液的吸光度落入工作曲线的中部而将原试液进行了稀释，则应注意将所计算出的结果用稀释倍数换算为原样浓度。 例1：用硅钼蓝法测定硅的含量。配制一系列标准溶液，用分光光度计测定，得如表3-5所示数据。 称取试样0.5000 g，溶解后转入50 mL容量瓶中，在与绘制上述标准曲线相同的条件下进行显色，测得吸光度为0.522，求：（1）绘制工作曲线；（2）求试样中硅的质量百分数。 由题给已知条件，试样的吸光度为0.522，根据上图回归公式A=0.2018c+0.0166，可以计算试样中SiO2的浓度： 试样中硅的质量百分数为 例2 利用生成丁二酮肟镍分光光度法测定镍。标准溶液由纯镍配制而成，浓度为ρＮｉ=５ μg/L，取不同体积的此溶液并定容至50 mL，配制标准系列溶液。为了绘制标准曲线，用分光光度计测得表3-6所列数据。 称取含镍矿渣0.6251 g，分解后移入100 mL容量瓶，吸取2 mL试液置于100 mL容量瓶中，在与标准曲线相同条件下显色，测得溶液的吸光度A=0.300，求矿渣中镍的质量百分数。 解：标准曲线的制作过程如图3-26所示。 据第（2）步所得线性回归公式为：A=0.006c+0.0002， 得 则矿渣中镍的质量百分数为 在一定条件下，工作曲线应为一条直线。工作曲线应定期校准。当条件变化，如仪器经过检修、更换光源、更换标准溶液、试剂重新配置，都应重新绘制标准曲线。 2. 直接比较法 已知试样溶液的基本组成，配制相同基体、相近浓度的标准溶液，分别测定吸光度A标、A样，根据朗伯-比尔定律： 两式相除，则 例3 有一标准Fe3+溶液，浓度为6 μg/mL，其吸光度为0.304，而试样溶液在同一条件下测得吸光度为0.510，求试样溶液中Fe3+的含量（mg/L）。 解：已知 二）多组分定量分析方法 混合组分的吸收光谱相互重叠的情况不同，测定方法也不相同，常见混合组分吸收光谱相干扰情况有以下三种： （1）第一种情况：各 种吸收光物质吸收曲线不 相互重叠或很少重叠，则可分别在λ1及λ2处测定x及y的组分含量，相互不干扰，如图a所示。 （2）第二种情况：部分重叠，先在λ1处测得cx，再在λ2处测得混合组分的吸光度Ax+y，根据吸收定律加和性： 式 中cx、cy——x和y的浓度； εx (λ2)、εy (λ2)——x和y在λ2 处的摩尔吸收光系数。 先求得εx (λ2) ，与εy (λ2)，并使用相同b，即可求得cy，如图b所示。 （3）第三种情况：两吸收曲线相互重叠，但服从朗伯-比尔定律： 若试样中需要测定两种组分，则选定两组吸收光度相差较大波长λ1及λ2，测得试液的吸光度为A1和A2，则可解方程组求得组分x、y的浓度cx、cy。 例4 有一未知混合液,其中含有Cr2O72-和MnO4-,在硫酸溶液中,用分光光度法同时测定这两种组分,分别在440 nm和545 nm处进行测定,在440 nm处测得吸收光度为0.385,在545 nm处测0.653。 配制Cr2O72-和MnO4-两个系列标准溶液，分别在440 nm和545 nm处做纯Cr2O72-的工作曲线，测得吸光度并得 ， ，；又分别在440 nm和545 nm处做纯MnO4-的工作曲线，测得吸光度并得 ， 。 紫外-可见吸收光谱的产生