第二章_化学动力学基础全解.ppt

能够发生反应的碰撞为有效碰撞。 能够发生有效碰撞的分子为活化分子。 气体分子的能量分布和活化能 Ec E Ek — 以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据，认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化络合物，活化络合物所处的状态叫过渡态。 例如反应： 其活化络合物为 ，具有较高的势能Eac 。它很不稳定，很快分解为产物分子NO2和O2。 N O O O O 2.4.2 活化络合物理论(过渡态理论) 化学反应过程中能量变化曲线 E(Ⅰ)－反应物(始态)势能 E(Ⅱ)－生成物(终态)势能 正反应的活化能 Ea(正) =Eac - E(Ⅰ) 逆反应的活化能 Ea(逆) =Eac - E(Ⅱ) ΔrHm= E(Ⅱ) - E(Ⅰ)= [Eac - Ea(逆)] -[Eac - Ea(正)] ΔrHm= Ea(正) - Ea(逆) Ea(正) ＜Ea(逆)， ΔrHm ＜0 ，为放热反应； Ea(正) ＞Ea(逆)， ΔrHm ＞0 ，为吸热反应。 Arrhenius活化能：由普通分子转化为活化分子所需要的能量。 2.4.3 活化能与反应速率 Tolman活化能： 对于气相双分子简单反应，碰撞理论已推算出：Ea=Ec+1/2RT≈Ec 。 常把Ea看作在一定温度范围内不受温度的影响。 温度影响：当浓度一定，温度升高，活化分子分数增多,　反应速率增大。 浓度影响：当温度一定，某反应的活化能也一定时，浓度增大, 分子总数增加，活化分子数随之增多,反应速率增大。 2.5.1 催化剂与催化作用的基本特征 §2.5 催化剂和催化作用 2.5.3 酶催化 2.5.2 均相催化与多相催化 催化剂：存在少量就能加快反应而本身最后并无损耗的物质。 2.5.1 催化剂与催化作用的基本特征 催化作用的特点 ： ①只能对热力学上可能发生的反应起作用。 ②通过改变反应途径以缩短达到平衡的时间。 ④只有在特定的条件下催化剂才能表现活性。 ③催化剂有选择性，选择不同的催化剂会有 利于不同种产物的生成。 * * §2.1 化学反应速率的概念 第二章 化学动力学基础 §2.5 催化剂和催化作用 §2.4 反应速率理论和反应机理简介 §2.3 温度对反应速率的影响 §2.2 浓度对反应速率的影响 §2.1 化学反应速率的概念 2.1.1 平均速率和瞬时速率 2.1.2 定容反应速率 某一有限时间间隔内浓度的变化量。 2.1.1 平均速率和瞬时速率 2NO2 (CCl4) + O2(g) 例： N2O5(CCl4) 1. 平均速率 40℃，5.00mLCCl4中N2O5的分解速率 N2O5(CCl4)? 2NO2(CCl4)+ 1/2O2(g) t1= 0 s c1(N2O5) = 0.200 mol·L-1 t2=300 s c2(N2O5) = 0.180 mol·L-1 时间间隔Δt ? 0时平均速率的极限值。 2. 瞬时速率 经过A点切线斜率的负数为2700s时刻的瞬时速率。 r = - dcB/dt A点切线的斜率= t1 = 0 s c1(N2O5)= 0.144 mol·L-1 t2 = 5580 s c2(N2O5)= 0 mol·L-1 3.1.2 定容反应速率 2NO2 (CCl4) + O2(g) 例： N2O5(CCl4) r——定容条件下的反应速率(mol·L-1·s-1) 对于一般的化学反应： ∵ ∴ aA(aq) + bB(aq) yY(aq) + zZ(aq) 对于定容的气相反应： 溶液中的化学反应： §2.2 浓度对反应速率的影响 —速率方程 2.2.1 化学反应速率方程 2.2.3 浓度与时间的定量关系 2.2.2 由实验确定反应速率方程的 简单方法—初始速率法 40℃，CCl4中N2O5分解反应的r:c( N2O5 ) 2.2.1 化学反应速率方程 N2O5的分解速率与N2O5浓度的比值是恒定的，即反应速率r与c(N2O5)成正比。 可见： 对于一般的化学反应： 　α,β—反应级数：若α=1，A为一级反应； β=2，B为二级反应，则α+β=3，总