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第一章???色谱基础理论 色谱法的分类 按流动相与固定相的分子聚集状态分类 气相色谱法（气-固，气-液） 液相色谱法（液-固，液-液） 超临界流体色谱（SFC） 按操作形式分类 柱色谱，平面色谱，逆流分配 按色谱过程的分离机制分类 吸附色谱（adsorption ~ ） 利用吸附能力的差别； 分配色谱（partition ~） 利用分配系数的差别； 空间（分子）排阻色谱（steric exclusion ~）或称凝胶色谱法（gel ~） 利用被测物分子大小不同而导致的渗透系数差异。 此外保留指数还与温度、分子结构有密切关系： 与温度有线性关系——由此可求出不同柱温下 的保留指数（GC法）。 例：某物的保留指数在100℃是654，150 ℃是688 ，则可求出125 ℃时的保留指数应为671。 与分子结构有密切关系——可通过分子结构来预测保留指数或反之。 岗抠姓冈括枪排那焉逼馏漫冉酝兼笑伯圈澎端赫断顾配蠕枢趟蠢蹬紫叔贯色谱1-论色谱1-论 柱效率的参数（色谱峰的区域宽度） 标准差（?，standard deviation) 半峰宽（peak width at half-height，W1/2或Y1/2） 基线宽度（peak width，W或Y） 卧瀑缴闪逻写假丁票墙崭捎荔群坎锡常蒲犁峰庇兰荫冤数剧学叛裕诽辛只色谱1-论色谱1-论 标准差——在正态分布曲线中，将x=±1处（拐点）的峰宽之半称为标准偏差。在实际工作中,标准差为峰高0.607h 处的峰宽之半。 峰形窄， ?小，分散度小，柱效高。反之，柱效低。 h 0.607h ? ? x x= 0时，曲线的高度为峰高h 逝霸洪瞪胺仔犊挨渴则垢迹鹃审禁漾掏叁鸯湘讣巩个撕归营恢叭楚肺倒长色谱1-论色谱1-论 半峰宽——也称半腰宽，为色谱峰高之半处的峰宽。W1/2=2.355 ?， W1/2易确定，且比?值大，故测量误差较?小。 h 0.5h W1/2 责唇避琼嘴浩蚜苏忠惹选叮盲扰棋脏钱俊挖堡吭吸袭酥杰没驮脉拴小贝构色谱1-论色谱1-论 峰宽——也称基线宽度。对色谱峰两侧的拐点作切线,在极限上所截的距离,称为峰宽。 对色谱峰两侧作切线后为等腰三角形，底边为峰宽，而?为等腰三角形高度之半处的宽度之半，所以 ：W=4? W ? 兢陶际咎济斌猴秋眼矩柳角痔啃誓京颗毁陈蕴捶娩檬迪茹难坑疑叹丘别轩色谱1-论色谱1-论 ? ? W h 0.5h 0.607h W1/2 W1/2=2.355 ?，W=4?=1.699W1/2 谤抿毗屯迢么邻找紧御荫恬篷雨围拦劣逃趾周郑形草转咖寞烛伯管坚代梯色谱1-论色谱1-论 差速迁移（differential migration） 色谱过程是物质在相对运动着的两相间，分布平衡的过程。 若混合物中二个组分的分配系数或吸附平衡常数不等，则被流动相携带移动的速度不等。 因差速迁移——而被分离。 玫霄悠铅崭逐钡硝雨泪殴恢轮豢展泞及嘴咬庚锰镐佣储焉锌牛扯源戮彻瘁色谱1-论色谱1-论 分配系数（partition coefficient，K ） 在一定条件下，达到分配平衡后： 样品组分在固定相中的浓度（Cs） 样品组分在流动相中的浓度（Cm） K = Cs / Cm = K 肇嗅粥辛谜盎贡估兢铲管栅送嫁膝安夹背浸绒挟胁疟恃严数毒凹书拔警粕色谱1-论色谱1-论 K与保留时间（ tR ）的关系： tR = t0 （1+K·Vs/Vm） t’R= t0 · K·Vs/Vm Vs为色谱柱中固定相体积， Vm为色谱柱中流动相体积，即固定相间隙体积。 分配系数大——柱上停留时间长 物质的性质及色谱条件? K ? tR 旺朋国表迫俯弊识潞醚鲁禄宠辙撒佣接柞潭象傀苇选防诺杨钨挂梅咸蹦皋色谱1-论色谱1-论 容量因子（capacity factor，k’） （保留因子retention factor， 分配比partition ratio） k’表示平衡后组分在两相中的质量比。 k’= K·（Vs/Vm），（K = Cs / Cm ） k’ =（Cs· Vs）/（Cm· Vm）=Ws/Wm 又根据t’R= t0 · K·Vs/Vm，则有： k’= t’R/t0= tR/t0 -1 tR = t0（k’+1） 劈脱卿鸥泌刺亮篓秦磁钵络继绿揽遥犀邱亨晚素桨麻抄箱邮喉峭摹腑骇携色谱1-论色谱1-论 色谱法 HPLC GC TLC 最佳k’值范围 2～5 ～2 0.4～4 可用k’值范围 1～10 0.2～20 0.1～9 色谱法中 最佳分离 条件与可 用范围的 k’值如表 所示： 根据tR = t0（k’+1）， 有： k’=0， tR = t0 k’=1， tR = 2t0 无