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第二节 烯烃的顺反异构 烯烃中? 键不能旋转，导致烯烃产生了顺 反异构，也叫几何异构。 几何异构产生条件： 分子中必须含有阻碍旋转的因素； 被阻碍旋转的碳原子上连有不同基团。 不对称烯烃为什么遵循马氏规则？ 4.与水加成(必需得有酸性催化剂) 遵循马氏规则 5.与硫酸加成 遵循马氏规则 6.与卤素的加成 公认的反应历程： 该反应的关键步骤是因 的进攻引起的，因此， 这是一个亲电加成反应。 7.加次卤酸（HOX 或 X2/H2O ，X=Cl、Br） + Cl2 + H2O + HCl 8.硼氢化反应 烯烃发生亲电加成反应的活性顺序 为什么？ （三）自由基加成——过氧化物效应 3） 过氧化物存在下，溴化氢与烯烃的加成反应。 像这种由于过氧化物的存在而引起烯烃加成 取向改变的现象，称为过氧化物效应，又称卡拉 施(Kharasch)效应。 常用的过氧化物： 为什么过氧化物的存在就能改变加成反应的 取向呢？ 这是因为过氧化物的―O ―O ―键是一个较 弱的共价键，它受热容易发生均裂，从而引发试 剂生成自由基，使反应按自由基加成机理进行 反应机理： 链终止 在链引发一步为什么不按下列反应进行？ 可从以下三方面来考虑： (1) 从亲电性和亲核性上考虑： 氧是一个较强的电负性基团，具有较强的亲 核性，因此易于与带有正电性的氢结合，而不与 带有负电性的溴结合。 (2) 从能量上考虑： 故形成ROH是有利的。 (3) 从自由基的稳定性考虑： 当反应可以生成两种以上的自由基时，反应 总是有利于生成较稳定的自由基，而Br.要比H.稳 定的多。 为什么过氧化物效应只局限于HBr？ 链增长步骤的反应热(kj / mol) 由此可见，只有加HBr的反应，两步都是放 热的。 对于HF和HCl来说，第二步是吸热的，说明 H―F、H―Cl键的强度较大，均裂较为困难。 而HI的第一步反应就是吸热的，说明形成较 弱的C―I键所放出的能量不足以补偿均裂碳碳双 键中的π键所消耗的能量。 二、氧化反应 （一）高锰酸钾氧化 低温，中性或稀碱条件下，产物：顺式邻二醇 加热、酸性或碱性条件下, 碳-碳双键断裂, 生成羧酸或酮。 烯烃高锰酸钾氧化反应的应用 1.用于烯烃的鉴别 烯烃遇到高锰酸钾溶液，使紫色消失。 2.烯烃的结构分析 例1用简单的化学方法鉴别下列化合物 某烯烃同分异构体的分子式为C5H10，用热高锰酸钾氧化后的产物分别为： （1）丙酮和乙酸 （2）两种羧酸 （3）仅有一种羧酸 试推断符合要求的烯烃结构式 （二）臭氧化 产物：羰基化合物 （三）烯烃的环氧化反应 烯烃与过氧酸反应生成 1,2-环氧化物的反应,称为环氧化反应。 常用的过氧酸： 三、烯烃的α-H反应： 三、聚 合 反 应 回忆一下这节课所讲的内容 1.烯烃的结构 2.烯烃的化学性质 （1）催化加氢，催化加氢活性？ (2)亲电加成， 亲电加成机理？亲电加成活性？ 马氏规则？ （3）自由基加成机理？ （4）三个氧化反应？ 例题 反应物： 产物： 反应物： 产物： 反应物： 产物： 异丁烯丙烯乙烯 碳正离子稳定性： 【必须掌握的内容】 1.烯烃的结构。2.烯烃的化学性质。3.亲电加成反应机理。 4.自由基加成机理 【本章重点】 亲电加成反应历程 第三章 烯 烃 分子中含有碳碳双键的烃 烯烃概念 CnH2n 烯烃的通式 第一节 烯烃的结构 以乙烯为例，从实验事实出发，乙烯中碳原子的键角是120度，平面结构 二、 碳原子的SP2杂化 sp2杂化态 118° 121° 乙烯分子的?键 乙烯分子的?键 （1）根据碳原子的杂化理论，在SPn杂化轨道中，n的数值越小，s的性质越强。由于s电子靠近原子核，它比p电子与原子核结合的更紧，n越小，轨道电负性越大，电负性大小次序是： （2）? 键与 ? 键的差异： ? 键