西精典课件安交大 物理化学(材料)复习与总结.ppt

物理化学（材料）复习与总结 第一章 热力学第一定律 一 基本概念与术语 1.系统与环境 2.系统的性质 3.系统的状态与状态函数 4. 系统的过程与途径 5.可逆过程 在无限接近于平衡的条件下进行的过程称为可逆过程。在可逆过程中系统的温度和压力始终与环境的温度和压力相差无穷小。 二 热力学第一定律 对于封闭系统，如系统从环境中吸热为δQ，同时环境对系统做功为δW，则系统的内能（热力学能）变化为： dU = δQ +δW。 内能：系统内部各微观粒子各种形式能量的总和。包括分子动能，分子间相互作用的位能（势能），以及分子内部的能量。是状态函数 热： 系统与环境之间由于温差而交换（传递）的能量。系统吸热为正放热为负。不是状态函数 功： 除热之外系统与环境之间交换（传递）的能量。环境对系统做功为正，系统对环境做功为负。不是状态函数 功又分为体积功和非体积功（如电功等） 体积功：δW（体积） = - P（环境）×dV。 在可逆过程中P环境 = P（系统） ±dP。 δW（可逆） = - P（系统）×dV 三 焓与内能 在恒容且非体积功为零的条件下，δW = 0，根据热力学第一定律，δQv = dU，或Qv = ΔU。即等容热等于系统的内能变化。 在恒压且非体积功为零的条件下，δW =δW（体积）= - P（系统）×（V2-V1） QP =ΔU – W = (U2 +P2V2)-(U1 + P1V1)。 定义：H = U+PV。 H称为焓。δQP= dH， 或QP = ΔH。即等压热等于系统的焓变化。 等容热容：CV = (?Q/ ?T) V =(?U/?T)V 等容过程中 Qv = ΔU = n∫CVmdT 等压热容：CP = (?Q/ ?T)P =(?H/?T)p 等压过程中QP = ΔH = n∫CVPdT CPm= - CVm = [ (?Um/?Vm)T + P]×(?Vm/?T)P 对于理想气体CPm= - CVm = R 对于固体和液体CPm= - CVm ≈ 0 系统的内能和焓一般是温度、体积或温度、压力的函数，只有理想气的内能和焓是温度的函数而与体积、压力无关. 实际气体、固体和液体的内能和焓除温度之外还与体积和压力有关。但固体和液体的体积较小，所以一般情况下为计算方便（压力变化不大时）常可忽略体积和压力对其内能和焓的影响。 由气体分子运动论可知： 对单原子理想气体：CVm = 3/2 R （3个平动自由度） 对双原子理想气体：CVm = 5/2 R （3个平动自由度，2个转动自由度） 当温度特别高时，对双原子理想气体，其振动自由度也要考虑： 此时CVm = 7/2 R （3个平动自由度，2个转动自由度，1个振动自由度 四 可逆绝热过程 由热力学第一定律：δQ = 0， dU =δW =-PdV,推导得理想气体可逆绝热过程方程 ： TV（γ-1） = K1 PVγ =K2 TP（1 -γ）/γ =K3 其中γ = CPm / CVm 五 热化学 反应进度：任化学反应都可表示为0 = ∑γB B。 若反应进度为ζ，定义：dζ = dnB/γB 当 ζ = 1时，常说该化学进行了1摩尔。 物质的标准态：定义温度为T压力为P0的某纯理想气体为该气体在该温度时的标准态。定义温度为T压力为P0的某纯固体或纯液体为该温度下该固体或纯液体的标准态。 注：每种物质在不同温度下都有一个标准态。同一物质温度不同标准态不同。 化学反应热，反应物发生了反应生成产物，若使产物的温度回到反应前始态的温度，系统吸收或放出的热称做该反应的热效应。根据反应的条件又分为等压热效应（QP = ΔH）和等容热效应（Qv = ΔU）。若无特别说明，一般指的是等压热效应，因此又称做化学反应焓。 标准摩尔生成焓 ΔfHm0 B （β， T）：在标准压力P0 ，温度T条件下，由最稳定的单质合成1摩尔标准状态（β相）化合物B的反应焓，称为该化合物B的标准摩尔生成焓。 标准摩尔燃烧焓ΔCHm0 B （β， T）：在标准压力P0，温度T条件下，化合物B （β相）与氧气完全氧化反应的反应焓，称为该化合物B的标准摩尔燃烧焓 化学反应焓的计算： ΔrHm0 （T） = ∑γB×ΔfHm0 B （β， T） ΔrHm0 （T） = -∑γB×ΔCHm0 B （β， T） 化学反应焓与温度的关系： [(?ΔrHm)/ ?T]P = ΔCPm 第2章 热力学第二定律 一 热力学第二定律 开尔文说法：从单一热源吸热使之全部变为功，而不产生其他变化的机器，称作热力学