2017整理c5 土壤磷的测定.ppt

耿明建 mjgeng@mail.hzau.edu.cn 第五章土壤磷的测定 本章重点 了解土壤中磷的存在形态; 掌握土壤有效磷的概念。 熟悉土壤全磷测定中样品分解的方法。 掌握测磷的钼锑抗比色法和钒钼黄比色法的原理、反应条件、干扰离子及其消除方法。 了解不同土壤（石灰性土壤、酸性土壤）有效磷测定的适合方法。 磷对植物生长发育的意义 1、植物体内重要化合物的组成元素 2、磷在植物代谢过程中的作用 3、提高作物对外界环境的适应性 第一节 土壤全磷的测定 一、土壤全磷的含量 与其它元素相比，土壤磷含量相对较低，分布变异也较大； 地壳磷平均含量约1.22 g.kg-1； 我国土壤磷含量多在0.44－0.85 g.kg-1，低的只有0.17 g.kg-1，最高可达1.8 g.kg-1 南方酸性土壤磷含量一般较低，北方石灰性土壤磷含量一般较高 二、土壤磷的形态 无机磷：占全磷的50-80％,土壤磷的主要 形态。 类别： 矿物态磷 吸附态磷 水溶态磷 有机磷：占全磷的20-50％ 类别： 植素类 核酸类 磷脂类 土壤全磷的测定 测定分二个步骤： 一、样品预处理：使土壤磷转化为可溶性磷 二、溶液中磷的测定 三、土壤样品的预处理： Na2CO3熔融法： NaOH熔融法 HClO4-H2SO4消煮法 三、土壤样品的预处理： （一）Na2CO3熔融法： 土壤硅酸盐的溶解度决定于硅和金属元素的比例以及金属元素的碱度。硅和金属元素的比例愈小、金属元素碱性愈强，则硅酸盐溶解度愈大。用Na2CO3熔融土样，能增加样品中碱金属比例，保证熔解物能为酸所分解，甚至能溶解于水。 Na2CO3与土样混匀，装入铂坩埚中，在900?C下高温熔融，使各种形态的P转变成正磷酸盐，熔块用酸溶解。 （一）Na2CO3熔融法 优点： 熔融时分解完全，测定结果准确，同一待测液可测定多种元素。 国家标准方法； 缺点： 操作繁琐、费时， 铂坩埚贵重，每次使用时均有消耗，单测P时不用此法。 （二）NaOH熔融法 熔剂由Na2CO3?NaOH，铂坩埚?Ag坩埚，900?C?720?C 熔融。 本法测定结果比Na2CO3法稍低，因为分解完全程度低，且由于NaOH易吸水而使测定结果不稳定。 但本法较经济，可在银或镍坩埚中熔融，而不需铂金坩埚。 方法简便； （三）HClO4-H2SO4消煮法 HClO4作为强酸、强氧化剂，能氧化土壤有机质、分解矿物质、能与Fe3+络合而消除其干扰。 H2SO4提高消化液稳定，防止消化过程中溶液蒸干。 对样品分解完全的程度不如Na2CO3熔融法，对石灰性土壤的分解较完全，是Na2CO3熔融法的97-98%，对含Al-P、Fe-P较多的酸性土壤仅为95%。 方法简便 不需铂金坩埚 分解率达到全磷分析要求 目前一般实验室使用最普遍的方法 第一节 土壤全磷的测定 四、溶液中磷的测定方法类型 最常用方法：磷钼蓝比色法（灵敏度较高） 当磷含量高时，可用： 钒钼黄比色法 重量法 容量法 1. 重量法： （1）磷酸铵镁法：先使P生成NH4MgPO4·10H2O沉淀，再灼烧成Mg2P2O7（焦磷酸镁），恒重。此法曾作过标准方法，但繁琐、费时，现很少采用。 （2）磷钼酸喹啉法：为黄色沉淀。精密度和准确度都高，多用于肥料中P的测定。 3. 比色法： （1） 钒钼黄法（又叫钼黄法）：抗干扰离子的范围大，灵敏度较低，适于测定含P量高的样品。 （2） 钼蓝法：能准确测定微量磷，灵敏度高，操作简便。对一般土壤中P的测定，此法都适用。 五、“磷钼蓝比色法”与“钒钼黄比色法”原理 一定酸度条件下，溶液中正磷酸与钼酸络合形成磷钼杂多酸。 H3PO4 + 12H2MoO4 = H3[PMo12O40] + 12H2O 当溶液中磷含量较低时，仅形成黄色[PMo12O40]3-溶液，其吸光度很低，加入NH4VO3，使之生成磷钒钼三元杂多酸（H3[PMo11VO40].nH2O），其吸光度较高——钒钼黄比色法测定溶液中磷。 当溶液中磷含量更低时，磷钼酸铵在适宜的还原剂作用下，磷钼酸中一部分Mo6+被还原为Mo5+，生成一种较“钼蓝”的物质。——钼蓝比色法测定溶液中磷。 “钼蓝”成分复杂，目前仍不清楚其分子组成。 六、钼蓝比色法的测定条件 1、酸度 2、还原剂 3、测磷干扰物质的消除 六、钼蓝比色法的测定条件 1、酸度： 酸度高时，抑制钼酸解离，使MoO42-浓度变小，从而影响磷