第1章糖类分解.ppt

一、 引言 （三）糖类的元素组成和化学本质 糖类主要由C、H、O三种元素组成，有些还有N、S、P等。 俗称碳水化合物（carbohydrate） Cn(H2O)m（不全面） 化学定义： 多羟基醛或酮及其缩聚物和衍生物的总称。 （ 四）糖的命名与分类 三、单糖的结构 单糖链状结构的的证据: 1.葡萄糖可与Fehling试剂或其他醛试剂反应?醛基 2.葡萄糖与乙酸酐结合，产生有5个乙酰基的衍生物?5个羟基存在 3.葡萄糖与钠汞齐（Na、Hg的合金）作用，被还原为一种具有6个羟基的山梨醇（Sorbitol，glocitol），后者是一个6C构成的直链醇。 证明葡萄糖的结构是六个碳连成直链的分子。 三、单糖的结构 结构通式 醛糖 酮糖 D-半乳糖 1、戊糖、己糖的环状结构与构象 分多羟基醛、酮开链、半缩醛环状两种形式 天然情况以环状占绝大多数。 以葡萄糖为例 2、环状分子的αβ构型（异头碳） 椅式构象与糖命名 戊糖，多为五元环呋喃糖 如 2、单糖的化学性质 单糖可发生哪些化学反应？ ⑥糖的高碘酸氧化 高碘酸及其盐可以定量地氧化断裂邻二羟基、α-羟基醛等的碳-碳键，生成相应的多糖醛,甲醛或甲酸.反应定量进行,每开裂1个C—C键消耗1分子高碘酸. 顺式邻二羟基化合物比反式的氧化速度快，高碘酸的消耗量或甲酸的生成量可确定糖苷是呋喃型还是吡喃型，还可测定多糖的聚合度和分支数目. 麦芽糖 α-型 α-型 [O-α-D-吡喃葡糖基-(1→4)- α- D-吡喃葡萄糖苷] 蔗糖 [O-α-D-吡喃葡糖基-(1→2)- β- D-呋喃果糖苷] 纤维二糖 β-型 β-型 [O- β-D-吡喃葡糖基-(1→4)- β- D-吡喃葡糖苷] 六、多糖 分为{同/杂多糖、结构/贮存多糖} （一）均（同）多糖 ——由一种单糖聚合而成 直链淀粉（amylose） 支链淀粉（amylopectin） 工业应用 2. 糖原 “动物淀粉” 结构与支链淀粉类似； 遇碘为红紫色； 人体中的血糖浓度是定值 （红细胞、视网膜、脑组织） 血糖 糖原合成 血糖 糖原分解 3. 右旋糖苷/葡聚糖（dextran) 4. 纤维素（cellulose） （植物细胞壁结构多糖）（一大类生物资源） 葡萄糖β（1→4）糖苷键连接而成的无分支的多糖 5.甲壳素/壳多糖/几丁质（chitin） （甲壳动物、昆虫外壁，另一大类生物资源） 七、细菌杂多糖 （一）细菌细胞壁的化学组成 G +菌: G－菌: 多层肽聚糖 单层肽聚糖 磷壁酸相连 脂多糖 八、糖蛋白及其糖链 （一）糖肽连键的类型 1、O-糖肽键：Ser/Thr/Hyl/Hyp 2、N-糖肽键 β-N-乙酰葡萄糖胺 Asn γ-酰胺N原子 Asn-X-Thr/Ser 1、N-糖链（N-聚糖） （三）糖链的生物学功能 参与糖蛋白新生肽链的折叠和缔合 影响糖蛋白的分泌和稳定性 参与分子识别/细胞识别 九、糖胺聚糖（ glycosaminoglycan, GAG） 一般含有氨基己糖或己糖醛酸 也称粘多糖（mucopolysaccharide） [己糖醛酸 己糖胺]n 单糖残基带有羧基/硫酸基 A、透明质酸 （关节/脐带/鸡冠/胚胎/玻璃体） B、硫酸软骨素（硫酸皮肤素）C、硫酸角质素D、硫酸乙酰肝素和肝素 透明质酸（hyaluronic acid,HA) 十、蛋白聚糖（ proteoglycan, PG） 一/多条糖胺聚糖 核心蛋白 N/O连寡糖 肽聚糖 peptidoglycan N-乙酰葡糖胺 N-乙酰胞壁酸 四肽侧链 肽交联桥 G +菌 （二）细菌脂多糖 脂质A 核心寡糖 O-特异链 β-1，6连接 D-葡萄糖胺 1,4焦磷酸桥 酯键 酰胺键 3-羟脂肪酸 革兰氏阴性菌的特有结构 N-糖苷键 （二）糖链的分类 核心五糖 GlcNAc mannose galactose sialic acid fucose 核心七糖 2、O-糖链（O-聚糖）