第11章 周环反应课件精品.pptVIP

第 11 章 周 环 反 应 11—1．概述 一．周环反应（percyclic Reaction） 定义：在化学反应过程中，化学键的断裂和生成是通过环形过渡态相互协调地在同一步骤中完成的反应，主要包括电环反应（Electrocyclic Reaction）、环加成反应(Cycloaddition Reaction)、σ键迁移反应(Sigmatropic Reaction)等。（能形成环状过渡态的一些协同反应称周环反应） 周环反应具有以下特点： 旧键断裂和新键形成是同时进行、一步完成的 ，只通过环状过渡态，不经受中间体阶段。 受反应条件加热或光照的制约，而且加热和光照两种影响产生的不同的结果。一般不受溶剂和催化剂的影响。 具有高度的立体专一性。 （一）电环反应 定义：共轭多烯型∏体系两端两个碳原子，连接生成一个σ键，构成环状分子的反应或它的逆反应，均叫电环反应。 4∏电子体系： 反应条件：加热 反应条件：光照 6∏电子体系： 反应条件：加热； 反应方式：对旋； 反，顺，反-2，4，6-辛三烯 顺-5，6-二甲基-1，3-环己二烯 反，顺，顺-2，4，6-辛三烯 反-5，6-二甲基-1，3-环己二烯 （二）环加成反应 定义：由两个带有双键的分子相互作用，结合成一个环状分子的反应。 eg.