第11章化学电源课件精品.pptVIP

2.恒电位充放电 电池中电极电位一定时，电极活性物质浓度，即y(0，t)一定。如果用ys表示y(0，t)，则初始条件及边界条件为： 求解式 (11.41) 在此，通过活性物质的电流密度为： (11.43) 把式(11.42)代入(11.43)中去，可得： 或者 (11.44) 用恒电位法测得不同电极电位下的j值，计算出ys，将数值代入式(11.44)可得出其值。 在电池放电过程中产生极化时，ysy0，严格说来，这时也要用有限距离扩散条件作为边界条件。但是在t很小的范围内，式(11.44)精度可以满足要求。 是衡量反应过程中活性物质活度的参数，其值与活性物雁的结构及其制造工艺等有很大的关系。 固相内H+的扩散系数和电极的有效面积越大，值越大 向活性物质中掺入微量的添加物，也会引起其数值的变化 二氧化锰在硫酸中放电过程的速度控制步骤是一种反应生成物参与的固、液相反应。由于溶液中的H+浓度很高，放电反应中生成的Mn00H会发生下述歧化反应而消失： (11.46) 11.2.2反应生成物参与的固、液相反应 该歧化反应是无电子参与的化学反应。发生在电子转移步骤之后，因而属于后置表面转化步骤。若以恒电流极化条件为例，并设式的交换速率为v0，则稳态下： 2MnOOH + 2H+ = MnO2 + Mn2+ + 2H2O t/t时 用恒定的电流密