环境--第二章烷烃-环-1案例.ppt

三、环烷烃的结构与构象 椅式构象中C-H键的顺反关系 相邻碳上的a键和e键为顺式 两个相邻的a键（或e键）为反式 a键和e键的相互转换 翻转后,原来的a键转变为e键,而e键转变为a键 三、环烷烃的结构与构象 船式构象 2.27? 2.27? 1.84? 有几组H~H之间距离均小于H的Van der Waal’s半径之和（2.40? ） 重叠式 （有扭转张力） 旗杆键 三、环烷烃的结构与构象 环己烷的其它构象式 半椅式 (half chair form) 扭船式 (twist boat form) 椅式 船式 椅式 三、环烷烃的结构与构象 小结 普通环烃的命名 小环烷烃的化学性质 环己烷构象（a键、e键；构象的画法；顺反异构） ? ? ? ? 第二章 烷烃－－环烃（cycloalkanes） 环烷烃的类型及命名 三元环和四元环的化学性质 环丙烷和环丁烷的构象 环己烷的构象 一、环烷烃的分类和命名 1、环烷烃的分类 (单)环烷烃 通式：CnH2n 桥环烃（稠环） 桥环烃 螺环烃 （与烯烃通式相同） 一、环烷烃的分类和命名 以环为母体，名称用“环” （英文用 “cyclo”）开头。 环外基团作为环上的取代基 环丙烷 环己烷 甲基环丙烷 cyclopropane cyclohexane methyl-cyclopropane 1, 3-二甲基环己烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 1, 3-dimethyl-cyclohexane 1-isopropyl-4-methylcyclohexane 取代基位置数字取最小 二、环烷烃的性质 1、环的大小与稳定性 每个CH2的燃烧热 (KJ/mol) 每个CH2的燃烧(KJ/mol) 小环 C3 C4 环丙烷 697.1 环丁烷 686.1 中环 C8 ? C11 环辛烷 663.8 环壬烷 664.6 环癸烷 663.6 普通环 C5 ? C7 环戊烷 664.0 环己烷 658.6 环庚烷 662.4 大环 C12 ? 环十四烷 658.6 环十五烷 659.0 环烷烃的燃烧热数据 对比：开链烷烃每个CH2的燃烧热：658.6 KJ/mol 稳定性 小环 普通环 中环 二、环烷烃的性质 2、环的大小与化学性质 五元以上环烷烃 链状烷烃 性质相似 小环环烷烃 活泼，易开环 ! ! ! 二、环烷烃的性质 3、小环的特殊性质－－易开环加成 小环化合物的催化加氢 （打开一根 C-C 键） 支链多较稳定 二、环烷烃的性质 小环化合物与 HI 或 H2O/ H2SO4的反应 反应选择性 与碳正离子稳定性有关 二、环烷烃的性质 小环化合物与卤素的反应 （离子型）加成反应 注意区分： 三、环烷烃的结构与构象 1、环丙烷的结构和构象 角张力（angle strain）： 环的角度与sp3轨道夹角差别引起的张力 Newman投影式 所有C-H 键均为重叠式构象，有扭转张力 三、环烷烃的结构与构象 2、环丁烷的结构和构象 若为平面型分子 稳定构象 角张力 扭转张力 角张力稍增加, 扭转张力明显减小 90o 重叠式构象 扭曲式构象 88o 三、环烷烃的结构与构象 3、环己烷的结构和构象 如果环己烷的 6 个碳原子在同一平面上: 将有角张力 将有扭转张力 偏离109.5o C-H 重叠 环己烷不是平面型分子 三、环烷烃的结构与构象 椅式构象 (chair form) 船式构象 (boat form) C2, C3, C5, C6 共平面 两者互为构象异构体 三、环烷烃的结构与构象 椅式构象 H~H之间距离均大于H的Van der Waal’s半径之和（2.40? ） 2.50? 2.49? 2.49? 交叉式 环己烷椅式构象的画法 相间的两根键相互平行（画 Z 字形） 六个碳原子交替分布在两个平面上 每个碳均有一根C-H键在垂直方向，上平面的向上画，下平面的向下画 其它C-H键分别向左（左边的三个）或向右（右边的三个），且上下交替 三、环烷烃的结构与构象 三、环烷烃的结构与构象 两种类型C-H键 a键 (axial bond) 竖键, 直键, 直立键 e键 (equatorial bond) 横键, 平键, 平伏键 ? ? ? ?