分子吸光分法.ppt

1 仪器分析 第二章 大连工业大学 第二章 分子吸光分析法 本章教学内容： 2.1 光谱分析法导论 2.2 紫外可见吸收光谱 2.3 紫外可见分光光度计 2.4 紫外可见吸收光谱法的应用 2.5 红外吸收光谱法 2.6 实验技术 基于物质对不同波长光的吸收、发射等现象建立起来的一类光学分析方法称为光谱分析法（spectral analysis） 根据量子理论：分子吸收外界能量具有量子化的特征，其吸收的辐射能（hν）等于两个能级的能量差: 光的性质 光是一种电磁波，具有波粒二重性和单色性。单色性描述光纯度，一般用谱线的半宽度来表示。 光的半宽度：光最大强度一半处的波长宽度△λ。 谱线的半宽度越小，单色性越好。激光在现有的光源中半宽度最小，单色性最好，在光谱中称为锐线光。 什么是紫外可见吸收光谱？ 以波长200－800nm的电磁波（光）照射物质分子，由分子的电子能级跃迁产生的光谱。 紫外光谱波长在200－400nm 可见光谱波长在400－800nm 所需能量最大，产生这三种跃迁所吸收的光波长小于150 nm，位于真空紫外光。 饱和烷烃可发生这类跃迁。研究较少，一般作为溶剂使用； 所需能量较大，具有孤对电子的生色团 n 电子跃迁到 σ* 键上形成。产生这种跃迁所吸收的光波长小于150～250 nm，位于远紫外区。 饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现 n → σ* 跃迁。 所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区，εmax一般在104 L·mol-1·cm-1以上，属于强吸收。不饱和有机化合物－C?C－、 －C＝C－、 －C＝O容易发生跃迁，λ在200 nm左右。但是共轭程度越大，所需能量越低，λmax越大 ：把吸收峰在紫外可见吸收光谱中的波带位置称为吸收带。 影响UV光谱的因素  生色团和助色团把分子中能吸收特定波长光的官能团称为生色团 (chromophore) 红移和蓝移 另外，把吸收强度（摩尔吸光系数ε）增大的现象成为增色效应（hyperchromic effect）或浓色效应；把吸收强度（摩尔吸光系数ε）减小的现象分别称为减色效应（hypochromic effect）或淡色效应。 溶剂效应（solvent effect） 溶剂会促使某些化合物的吸收峰发生红移或蓝移，这种作用成为溶剂效应。 溶剂还会影响吸收光谱的强度和溶质分子的精细结构 极性溶剂使精细结构消失 3. 吸收池（比色皿） 用于盛放试液或参比液的装置， 在可见光区 400－800 nm 玻璃池 在紫外区 200－400 nm 石英池 紫外吸收光谱与分子结构的关系：1）生色团和助色团特征，非整个分子特征。如分子的生色团和助色团 相同，则UV吸收光谱相同：λ(甲苯)＝ λ (乙苯).2）UV与其他方法（IR，NMR，MS等）配合，确定分子结构 2.4.1 定性分析 根据吸收曲线，可判断化合物可能的官能团 1 UV比较法 萨特勒标准图谱(紫外) Sadler Standard Spectra (Ultraviolet) 收集了4.6万种化合物的紫外光谱 2 人工计算比较法 1 定量分析依据： ②. 比较法 相同条件下配制相近浓度的样品溶液和标准溶液，在最佳波长处分别测定吸光度A标、A样 根据 L-B 定律： A标 = εbc标，A样 = εbc样 则 1 选择入射波长干扰最小，吸收最大 在实际工作中,用下式表示，其中Sc/c和ST/T分别是浓度和透光度的相对标准偏差： 4 有机酸碱平衡常数的测定 AHR、AR分别是弱酸以HR、R－存在时溶液的吸光度。 从n个pH不同的溶液，各测其A和pH，代入公式便可计算pKa的平均值。 第一章第二章 习题 Page 9 Q.12 Page 44 Q. 19， Q. 22 2.5 红外吸收光谱法 (InfraRed absorption spectrum, IR) 本节教学内容： 2.5.1 IR基本原理 2.5.2 IR定性和定量分析 2.5.3 IR光谱仪 2.6.2 IR实验技术 什么是红外光？ 红外光谱产生条件：(a) 辐射光子具有的能量 发生振动跃迁所需的能量(b) 辐射与物质分子之间有偶合作用， 即分子振动伴随着偶极矩的变化 双原子 分子的振动 化学键的力常数k越大、Ar越小， 吸收峰在高波数区； 结构不同，则k和Ar不同，吸收频率不同，化合物各有其特征IR 分子的振动频率计算：