第十七章不饱和烃课件精品.pptVIP

b. 碱性或中性介质、稀冷的KMnO4： 生成顺式加成的邻二醇 过程： KMnO4 H2O MnO3- + 17.4.3聚合反应 小分子叫单体，n叫聚合度 17.4.4 σ-氢卤代 CH3-CH=CH2 Cl-CH2CH=CH2 烯烃分子中的烷基也可以发生和烷烃一样的取代反应， 并且按自由基反应进行。 * 17.5 乙炔的结构 炔烃 （C≡C） 通式：(CnH2n-2) 不饱和度：Ω=2 结构： C：sp 杂化 思考：乙炔分子中π电子云的形状？ 17.6 命名与异构 1、命名：同烯烃 2、异构：四个碳以上的炔烃，有碳链异构 与三键位置异构 * 17.7炔烃的物理性质 17.8炔烃的化学性质 1、亲电加成（顺马加成） 思考：相同条件下加成，炔烃和烯烃哪个反应快？ * 2、亲核加成 3、金属炔化物的生成 C-Na+ C-Li+ 灰白色 红棕色 讨论：从结构上说明为什么会生成金属炔化物？ * C-Na+ R’X C-Li+ R’X CR’ + NaX CR’ + LiX 注意： R’X 只能为伯卤代烷，其他卤代烷易发生消去。 4、氧化反应 强氧化剂 强氧化剂：O3或KMnO4 * 5、加氢和还原 完全加氢 部分加氢 Lindlar Pd 碱金属，液氨 17.9 1，3-丁二烯的结构 17.9.1 二烯烃的分类 17.9.2 1,3-丁二烯的结构 17.9.3 共轭作用 * 17.9.1 二烯烃的分类（根据C=C的相对位置） 孤立二烯烃：CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2 累积二烯烃：CH2=C=CH2 其结构为： 共轭二烯烃： CH2=CH-CH=CH2 * 17.9.2 1,3-丁二烯的结构： 特点： *键长平均化 *体系能量降低，稳定性增加 * 4个P 电子形成大π 键，其电子是离域的，流动性更大，当体系一端受到试剂进攻时，会出现交替极化现象 * 17.9.3 共轭作用： 1、共轭体系：在不饱和化合物中，如果与C=C相邻的原子上有p轨道，则此p轨道可与C=C形成一个包括两个以上原子核的大π键，这种体系叫共轭体系。 共轭体系的分类（根据与C=C共轭的p轨道的类型） （1）π- π共轭 eg. CH2=CH-CH=CH2 （2）p- π共轭 eg. CH2=CH-Cl 思考： 比较CH2=CHCH2Cl 与CH3CH=CHCl的活性。 * 超共轭作用不如共轭作用强 烯烃稳定性：R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CH2CH2=CH2 2. 超共轭作用 (1) σ- π超共轭 eg. CH3-CH=CH2 * (2) σ-p 超共轭 eg. （CH3）3C+ 所以，碳正离子稳定性： (CH3)3C+ (CH3)2CH+ CH3CH2+ CH3+ 3. 共轭效应的相对强度 推电子：+C 吸电子：-C * （1）p-π 共轭： 若有p电子朝着双键方向移动，则为推电子+C .. 强度顺序：同族：-F -Cl -Br -I 同周期：-NR2 -OR -F .. .. .. .. .. .. .. 若无π电子，则为吸电子-C * （2） π- π共轭 -C：电负性强的元素吸引电子，使共轭体系的电子云向该元素偏移，呈吸电子共轭效应 -C顺序：同族： =O =S 同周期：=O =NR =CR2 超共轭效应： 一般是供电子的 顺序：-CH3 -CH2R -CHR2 -CR3 17.10 1，3-丁二烯的化学性质 17.10.1 加卤素和卤化氢 17.10.2双烯合成 * 17.10.1加卤素和卤化氢 1,2-加成， 1,4- 加成 CH2=CHCH2CH=CH2 CH2BrCHBrCH2CH=CH2