第十三章含氮化合物重点
1.掌握硝基化合物及胺的分类、命名法和结构。2.硝基化合物及胺制法。 3.掌握硝基化合物及胺的化学性质:碱性(结构和溶 剂化效应),胺的鉴别,季铵盐的性质及霍夫曼规则。4.理解分子重排反应的机理。5.了解硝基化合物及胺的重要代表物。 6.了解相转移原理作为有机合成新方法的原因。 7. 了解表面活性剂。 一些常见的胺的pKb值: 从电子效应看:R基给电子,使N上的电子云更集中,孤对电子接受H+的能力增强,碱性顺序应是:R3N R2NH RNH2 NH3,(在气相中测定或非质子性溶剂中(如CHCl3,CH3CN,ph—Cl等)测定确按此顺序) 从溶剂效应和空间位阻效应看:N上取代基多少,与H2O形成氢键少,与H+结合形成铵离子后,溶剂化稳定作用弱,碱性减弱。N上的取代基多了,空间障碍就不利于N接受H+——碱性减弱。 具体的胺的碱性是这两种相反因素协同作用的结果,一级胺与三级胺哪个碱性强,要看是什么烃基,不同的烃基得出的次序可能不同。 芳胺的碱性较弱,主要是P—π共轭,N上电子云向苯环转移,N原子与质子结合能力降低。 酸性: 三、重要的重氮化合物: 结构: 重要化学反应: (4)、与不饱和化合物的反应: Simmons—Simth反应: 2、叠氮化合物(Azides) R—N3和氮烯(Nitrene) (1)、
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