高分子合成工艺学教学大纲2016解析.docVIP

《高分子化工与合成工艺实验》讲义 实验一 原料精制 实验预习 1. 高分子单体原材料中常见的杂质有哪些？ 2. 溶剂和高分子单体减压脱水处理步骤中要注意哪些问题？ 实验目的 了解苯乙烯和甲基丙稀酸甲酯单体的贮存和精制方法。 掌握减压蒸馏的方法。 实验原理 为了防止苯乙烯和甲基丙稀酸甲酯在贮存时发生自聚，应加入适量的阻聚剂如对苯二酚，在聚合前需要将其除去。对苯二酚可与氢氧化钠反应，生成溶于水的对苯二酚盐，再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。 水洗后的苯乙烯和甲基丙稀酸甲酯还需要进一步蒸馏精制。由于苯乙烯和甲基丙稀酸甲酯沸点较高，加之本身活性较大，如果采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其它副反应，而减压蒸馏可以降低化合物的沸点。单体的精制通常采用减压蒸馏。 主要试剂和仪器 主要试剂 苯乙烯（聚合级），甲基丙稀酸甲酯（分析纯），5%氢氧化钠溶液，无水硫酸钠。 主要仪器 :100-150mL三口烧瓶，沸石，刺型分馏柱，电动搅拌装置，电热套，温度计，冷凝管，尾接管，接收瓶，水泵。 实验步骤 在分液漏斗中加入50mL苯乙烯（或甲基丙稀酸甲酯）单体，用5%氢氧化钠溶液洗涤数次至无色（每次用量20~30mL），然后用去离子水洗至中性，用无水硫酸钠或无水硫酸钙干燥一周。 按图所示安装减压蒸馏装置，并与真空体系连接。要求整个体系密闭。开动水泵抽真空，并用加热套烘烤三口烧瓶，分馏柱，冷凝管，接收瓶等玻璃仪器，尽量除去系统中的空气和水，然后关闭抽真空活塞。待冷却后，再抽真空，烘烤，反复三次。 将干燥好的苯乙烯加入减压蒸馏装置，加入沸石，加热并开始抽真空，控制体系压力为40mmHg进行减压蒸馏，收集60℃的馏分。（压力小，相应温度高） 精制好的苯乙烯单体密封后放入冰箱中保存待用。精制好的苯乙烯密封保存用于实验2和实验3.（至少需要30g） 实验注意事项 减压蒸馏过程中体系的真空度控制十分关键。蒸馏过程中体系真空度要保证稳定，避免因真空度变化而形成爆沸，将杂质夹带进蒸馏好的苯乙烯中。 上述方法精制的苯乙烯不能用于离子聚合。由于离子聚合的活性中心对杂质极为敏感，故用于离子聚合的单体其精制要求要高得多。离子聚合中除去微量水分的方法主要有物理吸附和化学反应两种。前者通常选用0.5nm的分子筛吸附水分。后者是加入无水氯化钙或者氢化钙等物质与水反应生成对反应无害的物质，再除去生成物。两种方法也可结合使用。 思考题 1.说明减压蒸馏的原理。 2.说明共沸脱水的原理。 3.单体纯度对聚合反应有哪些影响？ 实验二 聚苯乙烯可发性树脂的合成及聚苯乙烯泡沫材料的制备 实验目的 制备由苯乙烯单体经悬浮法聚合并加有一定量发泡剂的可发性聚苯乙烯树脂。通过发泡成型，制备聚苯乙烯泡沫材料 实验基本原理 悬浮聚合是依靠激烈的机械搅拌使含有引发剂的单体分散剂到与单体互不相容的介质中实现的。大多数烯类单体只微溶于水或几乎不溶于水。悬浮聚合通常以水为介质。 悬浮聚合具有产品纯度高、成本低、聚合热容易除去、无回收问题、随分子晕增大体系粘度变化小、温度易控制，以及颗粒大小可以控制在较小的幅度范围内等优点。此法是以水为分散介质或连续相，而单体液滴和聚合物颗粒为分散相，通过搅拌，单体在水中形成悬浮油珠，加入的引发剂在反应温度下分解出初级自由基从而引发苯乙烯的聚合反应。开始生成的聚苯乙烯溶解在苯乙烯单体液滴中，使液滴的粘度增大。当溶解了聚合物的、粘度增大的小液滴相互碰撞时，很容易粘并成大液滴，而在搅拌势切力的作用下，大液滴又会分解成小液滴。这样就形成一个大液滴和小液滴的平衡态，在适宜温度下反应5-8小时后加入发泡剂浸渍一段时问便可以制得聚苯乙烯泡沫材料。 悬浮聚合方法可分为“一步浸渍法”(“一步法”)和两步浸渍法(“二步法”)。 一步法是一种将苯乙烯单体、引发剂、分散剂、水、发泡剂和其他助剂一起加入反应釜内，聚合出含发泡剂的树脂颗粒，经洗涤、离心分离和干燥而制得聚苯乙烯珠粒产品的方法。二步法工艺是将苯乙烯，软水以及分散剂溶解、混合，经计晕槽加入聚合釜内，加入引发剂和部分助剂，在适宜的条件下进行聚合生成粒料并干燥至含2%－3%的水分。然后将拟进行浸渍的PS粒料，在不断搅拌的条件下，人工送至含一定分散剂和发泡剂(如戊烷)的釜中，在适当的温度和压力下浸渍2－3小时，以获得聚苯乙烯。 本实验采用一步法方法成产可发性聚苯乙烯。 主要试剂与仪器 纯水(为去离子水) 苯乙烯单体 乳化剂：十二烷基苯磺酸钠 分散剂： PVA 2％或者羟乙基纤维素 引发剂：过氧化苯甲酰BPO 发泡剂：戊烷、异戊烷或者环戊烷 亚甲基蓝，磷酸钙粉末 亚甲基蓝为水相阻聚剂，加入少量磷酸钙粉末可使悬浮聚合稳定 三口烧瓶，电动搅拌器，水浴锅，温度计，球形回流冷凝管等 实验步骤