第四章 炔烃和二烯烃课件精品.pptVIP

2、 π —π共轭 -C效应: (1) 同周期元素电负性大者则大。 = O =NR =CR2 (2) 同主族元素共轭效应越匹配则-C效应越大 = O = S 3、σ—π和σ—P超共轭 (仅体系 α 位的C—H的σ 键电子) 可从氢化热的大小分辨出（P 97） 供电子的超共轭效应基团大小： —CH3 -CH2R CHR2 CR3 YULIN NORMAL UNIVERSITY 第四节 速率控制和平衡控制 利用反应快速的特点来控制产物组成的比例的控制称为速率控制（也叫动力学控制）。 利用平衡到达来控制产物组成的比例的控制称为平衡控制（热力学控制） YULIN NORMAL UNIVERSITY 练习：以丙炔为原料合成1-丁烯 思考题：以不超过4个碳的有机物为主要原料合成下列化合物： YULIN NORMAL UNIVERSITY 作业： （P98-101） 2、（3）、（5） 8、 9、 14、（5）、（7）、（8） 16、（3）、（5） 19、（2）、（5） 思考题：12 YULIN NORMAL UNIVERSITY 注意：①.是一种增长碳链的方法 ②.一般用伯卤代烷 练习：实现下列转变 1、 答案： YULIN NORMAL UNIVERSITY 2、 YULIN NORMAL UNIVERSITY 第二节 二烯烃 一、 分类及命名 1、分类：根据两个双键排列方式不同，分为三类： 共轭二烯烃 单双键交替排列 例： 孤立二烯烃 性质同单烯烃 YULIN NORMAL UNIVERSITY 累积二烯烃 例： 丙二烯 命名： 1,3-丁二烯 S-反 反式构象 S-顺 顺式构象 (2Z,4Z)-2,4-己二烯 YULIN NORMAL UNIVERSITY (2Z,4E)-2,4-己二烯 注意:当主链编号有两种可能时，从Z型一端编号。 (1Z,5E,9E)-1,5,9-环十二三烯 1,5,5,6-四甲基-1,3-环己二烯 YULIN NORMAL UNIVERSITY 2. 共轭二烯烃的结构、共轭作用及共振论 1).共轭二烯烃的结构 一组实验数据： 氢化热：125.9 kJ/mol 1-戊烯 1,4-戊二烯 氢化热： 预计：125.9×2＝251.8 kJ/mol 实测：254.4 kJ/mol 预计与实测数值相差不大，说明孤立烯烃与一般烯烃的稳定性相差不大。 YULIN NORMAL UNIVERSITY 另一组实验数据： 126.8 kJ/mol 1-丁烯 预计：126.8×2＝253.6 kJ/mol 实测：238.9 kJ/mol 1,3-丁二烯 实测值较小，所以共轭二烯的内能较低，比一般烯烃稳定。 为什么共轭烯烃稳定？ YULIN NORMAL UNIVERSITY 氢化热 四个碳原子均为SP2 杂化 所有原子处于一个平面 YULIN NORMAL UNIVERSITY 1,3-丁二烯的模型如下图： 不但C1-C2，C3-C4的P轨道交盖，而且C2-C3的P轨道也交盖，电子发生了离域，结果使键长平均化，体系能量降低，这种4个C的P轨道交盖形成的体系称为共轭体系。 共轭体系：原子间发生相互影响，使 体系能量降 低，稳定性增大的体系。 共轭体系的本质：电子离开原来轨道发生离域，即 可在体系内的任何地方运动。 2）. 共轭体系分类 ① π-π共轭 π轨道与π轨道组成 四个电子分布在四个碳原子上 ② p-π共轭 π轨道与p轨道组成 p-π共轭，使C-Cl具有双键性质，所以Cl不易被取代。 四个电子分布在三个原子上 π轨道与p轨道组成 烯丙基碳正离子 A、 B、 YULIN NORMAL UNIVERSITY 两个电子分布在三个碳原子上 正电荷也分散在三个碳原子上，但不是均匀分布。 C、 D、 烯丙基自由基 烯丙基碳负离子 ③ σ-π超共轭 YULIN NORMAL UNIVERSITY ④ σ-p超共轭 注意：超共轭效应比共轭效应弱 诱