3.1.1有机合成的关键-碳骨架的构建和官能团的引入.pptxVIP

名 称结 构化学反应 双 键CC －＝－ CC －＝－叁 键 苯 环 OH －羟 基O 醛 基 CH －－O 羧 基 COH －－ O 酯 基 COR 、 －－－ 知识准备——各类烃及衍生物的主要化学性质：加成聚合 加成聚合取代、加成取代、消去、氧化氧化、还原酯化、酸性水解回味从前选修《有机化学基础》第3 章 有机合成及其应用 合成高分子化合物第 1节 有机化合物的合成第一课时 有机合成的关键-碳骨架的构建和官能团的引入学习目标：能够说出有机合成的基本程序和方法。识别碳链增长和碳链减短的方法。通过分析讨论，灵活运用引入官能团的方法，引入碳碳双键，卤素原子，羟基，羧基的方法。引入碳碳双键，卤素原子，羟基，羧基的方法重难点：宇航服中应用了一百三十多种新型材料。其中多数是有机合成材料。我们世界上每年合成的近百万个新化合物中约70%以上是有机化合物。 著名化学家伍德沃德：在上帝创造的自然界旁边，化学家又创造了另外一个世界。 以化学为核心的科学技术改变了人类直接简单利用自然资源的状况，制造了无数比天然性能更优异的产品，甚至设计和创造了自然界没有的产品，它已成为人们衣、食、住、行不可缺少的材料。一、有机合成的过程1、有机合成： 利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。2、有机合成的原则：⑴、原料：要廉价、易得、低毒、低污染⑵、步骤：最少，产率最高⑶、路线：要符合“环保绿色” —提高原子利用率⑷、操作：简单、条件温和、能耗低、易于实现⑸、按一定顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应3、有机合成的步骤：明确目标化合物的结构设计合成路线合成目标化合物对样品进行结构测定 试验其性质或功能大量合成目标分子的碳骨架的构建 关键官能团的引入与转化二、设计合成路线设计合成路线碳链发生变化（包括碳链增长、缩短、成环） 1、碳骨架的构建（1）碳链增长①卤代烃的取代a.CH3CH2Br＋NaCN―→ ，CH3CH2CN ；b.2 CH3C≡CH＋2Na ，CH3CH2Br＋CH3C≡CNa ―→ 。CH3CH2CN＋NaBrCH3CH2COOH2CH3C≡CNa＋H2↑CH3CH2C≡CCH3＋NaBr②醛酮的羟醛缩合(其中至少一种有α--H)1、碳骨架的构建（1）碳链增长③醛、酮与RMgX加成： 碳链缩短的反应有哪些?KMnO4(H+)CH3CH=CH2 CH3COOH + CO2（1）烷烃的热裂化：C8H18 C4H10 + C4H8 （2）脱羧反应：CH3COONa + NaOH CH4 + Na2CO3（3）烯、炔、苯的同系物被酸性KMnO4 氧化等 （4）水解反应：主要包括蛋白质的水解和多糖的水解。例1　下列反应中：①酯化反应　②乙醛与HCN加成　③乙醇与浓硫酸共热到140 ℃　④1-溴丙烷与NaCN作用　⑤持续加热乙酸与过量碱石灰的混合物　⑥裂化石油制取汽油　⑦环氧乙烷开环聚合　⑧乙烯的聚合反应(1)可使碳链增长的反应是__________。(2)可使碳链减短的反应是__________。②④⑦⑧⑤⑥特别提醒　像由CH3CH2OH―→ CH3CH2OCH2CH3不属于碳链增长，酯化反应引入“ ”，也不属于碳链增长。3..有机成环反应方法 (1)有机成环反应规律： ①有机成环方式：一种是通过加成反应、聚合反应来实现的；另一种是至少含有两个相同或不同官能团的有机物分子，如多元醇、多元酸、羟基酸、氨基酸等通过分子内或分子间脱去小分子水或氨而成环。 ②成环反应生成的5、6元环比较稳定。 变式训练1　下列物质中，不能使有机物成环的是(　)A.HO—CH2—CH2—CH2—COOHB.Cl—CH2—CH2—CH2—CH2—ClC酯化反应金属NaD.H2N—CH2—CH2—CH2—COOH缩合反应2、官能团的引入与转化引入卤素原子引入羟基引入碳碳双键引入羰基引入羧基醇CH3CH2Br + NaOH CH2=CH2 + NaBr + H2O浓硫酸CH3CH(OH)CH3 CH3CH=CH2 + H2O2、官能团的引入和转化1）引入碳碳双键三种方法1.卤代烃的消去反应：2.醇的消去反应：3.炔烃的不完全加成：HC≡CH＋HCl CH2==CHClhv1.烷烃，苯与卤素反应：CH4 + Cl2 CH3Cl + HClFeC6H6 + Br2 C6H5Br + HBr500℃－600℃CH3CH=CH2 + Cl2 CH2ClCH=CH2 + HCl催化剂CH3COOH + Cl2 CH2ClCOOH + HClCCl43.烯/炔加成卤素/卤化氢：CH2=CH2 + Br2 CH2BrCH2Br4.醇与卤化氢反应：CH3CH2OH + HCl CH3CH2Cl + H2O 2）引入