自由基聚合与聚合方法武汉理工大学.pptVIP

自由基聚合Radical Polymerization 加聚反应 加成反应的 延伸 反应中没有低分子物析出 聚合物和原料的化学组成相同 热力学上：打开双键+609KJ/mol，形成两个单键-352.5×2=705KJ/mol；倾向于聚合，加成聚合往往是放热反应。 仍然需要活性中心以降低活化能，因此需要引发剂，以自由基为活性中心的聚合反应就是自由基聚合。 自由基 均裂和异裂 连（链）锁聚合 活性中心一旦形成，在很短时间内即形成分子量达几万到几十万的大分子，称连锁聚合。 连锁聚合包括活性中心的形成即链引发、大分子的形成即链增长和活性中心的湮灭即链终止三个基元反应。 单体的选择性 并非所有的小分子物质都可以作为单体进行聚合，可以聚合的单体也不是可以用所有聚合方法聚合 单烯类、共轭二烯类、炔烃、羰基化合物和部分杂环化合物可以进行连锁聚合 不同类型的活性中心和单体均表现出不同的电子效应，因而单体对聚合方法具有选择性 决定烯类单体连锁聚合类型的主要因素是取代基的电子效应，即诱导效应和共轭效应。 常用烯类单体的聚合类型 取代基团的电子效应 吸电子基团，如腈基、羰基等有利于阴离子聚合 推电子基团，如烷氧基、乙烯基、苯基、烷基等有利于阳离子聚合 大多数取代烯烃可进行自由基聚合 单体结构对聚合能力的影响 单体总体结构的影响：不对称单体较容易聚合引入取代基使分子不对称，产生偶极矩，容易聚合