不饱和烃烯烃和炔烃笔记.docVIP

第一节 烯烃和炔烃的结构 1碳碳双键是sp2杂化，π键的键能比sy键的低，易极化。 2乙炔的C是sp杂化，乙烷是sp3杂化。乙烷乙烯乙炔C-C键长逐渐增长，键角逐渐变大，依次是109度28’,~120度，180度.轨道有狭长逐渐变成宽圆，随S成分的增大C的电负性逐渐增大 第二节 烯烃和炔烃的同分异构 1官能团位置异构2碳架异构3顺反异构（有两个取代基相同时） 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 顺反异构形成的条件 1.分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环（如脂环）的结构； 2.不能自由旋转的碳原子连接的原子或原子团必须是不相同的。 第三节 烯烃和炔烃的命名 一、烯烃的命名原则 1.选择含有双键在内的最长碳链为主链，按主链碳原子的数目命名为某烯。 2.编号首先考虑双键具有最低位次，其次考虑取代基具有最低位次。双键的位次以双键 碳原子的编号中较低的一个表示。 3.顺反异构的命名Z-E构型命名法 z同e反 各种原子或取代基按先后次序排列的规则称为顺序规则。 第一条规则： 将各种取代基的连接原子，按原子序数的大小排列，原子序数大的顺序在前。若为同位素，则质量数高的顺序在前。 第二条规则 若多原子基团的第一个连接原子相同，则比较与它相连的其它原子，先比较原子序数最大的原子，再比较第二大的，依次类推。若第二层次的原子仍相同，则沿取代链依次相比，直至比出大小为至。 第三条规则：含不饱和键时排列顺序大小的规则：连有双键或叁键的原子可以认为连有两个或三个相同的原子。含顺反结构的话要(E)-1,2-二氯-1-溴乙烯 双键在环上，以环为母体，双键在链上，链为母体，环为取代基。 2-甲基-3-环己基-1-丙烯 二、 炔烃的命名 一般原则： （1）母体——含有叁键的最长碳链（2）编号——给叁键以尽可能小的编号 （2）若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。 CH3CH=CHC oCH CHoCCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2 3-戊烯-1-炔 4,8-壬二烯-1-炔 第四节 烯烃和炔烃的物理性质 烯炔烃的物性与烷烃相似，一般无色，沸点与相对密度随相对分子质量的增加而递升，常温下C2-C4的烯炔烃是气体，从C5开始为液体，高级烯炔烃是固体，相对密度都小于1，难溶于水，易溶于非极性和弱极性的有机溶剂，C的电负性三键碳双键碳饱和碳 C数相同烯烃沸点顺式结构反式，熔点相反。 第五节 烯烃和炔烃的化学性质 一 加成反应 1亲电加成{自由基加成（均裂） 离子型加成（异裂）环加成（协同）}亲电加成/亲核加成 2由于π键易于断裂，加成反应是烯烃和炔烃的主要反应 试剂的两部分分别与重键两端的C原子结合，形成新的σ键反应——加成反应 3亲电加成反应：不饱和烃受亲电试剂进攻后，π键断裂，试剂的两部分分别加到重键两端的碳原子上。（亲电试剂--缺电子的试剂） 4亲电加成反应机理的归纳 （1）环正离子中间体（反式加成） —— （2）碳正离子中间体（顺式加成） （反式加成） 3 与卤素的加成 (1) 与溴和氯加成 C=C或碳碳三键的鉴定 (2) 亲电加成反应机理: 第一步：烯烃与溴的加成，生成溴离子第一步是决定反应速率的一 步 第二步：溴负离子从溴 离子的背面进攻原双键C原子溴负离子从反面进攻，其结果是反式加成 {注：反应活性 不饱和烃： 烷基具有供电子作用，增加了双键上的电子云密度，利于亲电加成反应的进行；羧基具有吸电子作用，降低了双键上的电子云密度，不利于亲电加成反应的进行 卤素： F2 Cl2 Br2 I2 1 CH2=CH-CH2-CoCH + Br2 (1mol)-------- CH2BrCHBr-CH2-CoCH 碳sp杂化轨道的电负性大于碳sp2杂化轨道的电负性，所以炔中p电子控制较牢。 4 与卤化氢加成 Markovnikov 规则 (1) 与卤化氢加成 炔烃同过量的卤化氢加成，生成同碳二卤代烷，也可以控制在加 1 mol 卤化氢阶段上。 反应活性：HI HBr HCl 2) Markovnikov规则 当不对称的烯烃或炔烃与不对称的试剂进行加成时， 加成方向遵循Markovnikov规则（当不对称烯烃与卤化氢加成时， 氢原子加在取代较少的碳原子上， 卤原子加在取代较多的碳原子上） 反应的区域选择性: 当反应的取向有可能产生几个异构体时，实际上，只生成或主要生成一个产物。 (3) 与HX亲电加成的反应机理 第一步：质子进攻双键，生成碳正离子 第二步: 卤负离子与碳正离子结合 决定反应速率的一步是碳正离子的生成。 (4) 碳正离子：带有正电荷的碳原子