第十七 原子团簇.ppt

NDR molecular device involving two C60 molecules C50Cl10的立体结构模拟图 * 第十七章 原子团簇 17.1 纳米体系 (1).纳米体系物理学(2).纳米化学(3).纳米材料学(4).纳米生物学(5).纳米电子学(6).纳米加工学(7).纳米力学 1．纳米结构单元 零维：团簇、量子点、纳米粒子 一维：纳米线、量子线、纳米管、纳米棒 二维：纳米带、二维电子气、超薄膜、多层膜、超晶格 体系的某个或数个特征长度在nm量级 2. 纳米结构的自技术 (1).球磨和机械合金化工艺和技术(2).化学合成工艺和技术(3).等离子电弧合成技术(4).电火花制备技术(5).激光合成技术(6).生物学制备技术(7).磁控溅射技术(8).燃烧合成技术(9)喷雾合成技术…… Bottom-up, Top-down 3. 纳米体系的基本物理效应 (1).小尺寸效应：尺寸与光波波长、德布罗意波长以及相干长度等相当或更小时，导致声、光、电磁、热力学等物性呈现新的小尺寸效应。 (2).表面效应： 99 30 1 80 250 2 40 4,000 4 20 30,000 10 表面(%) N d(nm) (3).量子尺寸效应： T=1K,d=14nm (4).宏观量子隧道效应： 微观粒子具有贯穿势垒的能力。 宏观量：微颗粒的磁化强度，量子相干器件中的磁通量，亦具有隧道效应。 Fe-Ni薄膜中畴壁运动速度在低于某一临界温度时基本上与温度无关。 限定了磁带、磁盘进行信息储存的时间极限。 (5).库仑阻塞与库仑台阶效应： V I (6).介电限域效应： 纳米微粒分散在异质介质中由于界面引起的体系介电增强现象。 纳米粒子的光吸收带边移动(蓝移，红移)的Brus公式： 4．纳米材料的奇特物性 (1).热学性能 纳米粒子的熔点、开始烧结温度和晶化温度均比常规粉体的低得多。(表体比大） (2).磁学性质 (a).超顺磁性 起源：在小尺寸下，当各向异性能减少到与热运动能可想比拟时，磁化方向就不再固定在一个易磁化方向，易磁化方向作无规律的变化，结果导致超顺磁性的出现。 (b).矫顽力 纳米粒子尺寸高于超顺磁临界尺寸时通常呈现高的矫顽力 每个粒子是一个单磁畴 (c).居里温度 居里温度Tc与交换积分J成正比，并与原子构形和间距有关纳米粒子的Tc比固体相应的低。 纳米粒子中原子间距随着颗粒尺寸减少而减小。原子间距小将会导致J的减小，因而Tc下降。 5nm Ni:点阵参数缩小2.4% (d).磁化率 纳米粒子的磁性与它所含的总电子数的奇偶性密切相关。 电子数为奇数的磁化率服从： 量子尺寸效应使磁化率遵从d-3规律(d平均颗粒直径) 电子数为偶数的磁化率服从： 磁化率遵从d2规律 (3).光学性质 (a).宽频带强吸收 (b).蓝移和红移现象 量子限域效应：蓝移 表面效应：红移 (c).量子限域效应 激子带的吸收系数随粒径下降而增加，即出现激子增强吸收并蓝移 (d).纳米粒子的发光 (4).表面活性及敏感特性 Au纳米团簇的催化(CO+O2->CO2) (5).光催化性能 纳米半导体独特性能 nano-TiO2: 17.2 原子团簇 原子团簇：几个，几十个，成千上万的原子的聚合体。 0.1nm~10nm 性质既不同于单个 原子、分子，也不同于固体或液体 王广厚<<团簇物理的新进展>> <<物理学进展>>1994年6月，1998年3月 1.团簇研究的基本问题： 弄清团簇如何由原子、分子一步一步发展而成，以及随着这种发展，团簇的结构和性质如何变化。 2.团簇的产生与检测 物理制备法和化学合成法 真空、气相和凝聚相合成(生成条件) 物理方法：溅射、热蒸法和激光蒸发等产生原子气，通过绝热气体膨胀或惰性气体冷凝得到中性团簇，再用各种方法使之电离，包括：电子电离、光电离和离子反应等。 团簇电离后可通过四极谱仪、静电或磁谱仪，以及飞行时间质谱仪(TOF)探测。 3.团簇的稳定结构和幻数 原子中的电子状态 原子核中的核子状态 幻数特征（壳层结构) 原子团簇？ YES 团簇的幻数序列与构成团簇 的原子键合方式有关： 金属键：自由价电子 共价键：Si,C 离子键：金属卤化物 范德瓦尔斯键：惰性元素 团簇结构中的序: (a)位置序是经典粒子的特征 (b)动量序则是德布罗依波的特征 (1).惰性元素团簇－Mackay二十面体 位置序起主导作用（A