第五讲 热 学
知识要点:原子和分子的量级。分子的热运动。布朗运动。温度的微观意义。分子力。分子的动能和分子间的势能。物体的内能。热力学第一定律。
热力学温标。理想气体状态方程。普适气体恒量。理想气体状态方程的微观解释(定性)。理想气体的内能。理想气体的等容、等压、等温和绝热过程(不要求用微积分运算)。
流体分子运动的特点。表面张力系数。浸润现象和毛细现象(定性)。晶体和非晶体。空间点阵。固体分子运动的特点。
熔解和凝固。熔点。熔解热。蒸发和凝结。饱和汽压。沸腾和沸点。汽化热。临界温度。固体的升华。空气的湿度和湿度计。露点。传导、对流和辐射。热膨胀和膨胀系数。
一、分子动理论
1、物质是由大量分子组成的(注意分子体积和分子所占据空间的区别)
对于分子(单原子分子)间距的计算,气体和液体可直接用,对固体,则与分子的空间排列(晶体的点阵)有关。
【例1】如图所示,食盐(NaCl)的晶体是由钠离子(图中的白色圆点表示)和氯离子(图中的黑色圆点表示)组成的,离子键两两垂直且键长相等。已知食盐的摩尔质量为58.5×10-3kg/mol,密度为2.2×103kg/m3,阿伏加德罗常数为6.0×1023mol-1,求食盐晶体中两个距离最近的钠离子中心之间的距离。
解析:题意所求即图中任意一个小立方块的变长(设为a)的倍,所以求a成为本题的焦点。
由于一摩尔的氯化钠含有NA个氯化钠分子,事实上也含有2NA个钠离子(或氯离子),所以每个钠离子占据空间为 v=
而由图不难看出,一个离子占据的空间就是小立方体的体积a3,即 a3 ==,最后,邻近钠离子之间的距离=a
【答案】3.97×10-10m 。
本题还有没有其它思路?
答案每个离子都被八个小立方体均分,故一个小立方体含有×8个离子 = 分子,所以…(此法普遍适用于空间点阵比较复杂的晶体结构。)
(1)固体分子在平衡位置附近做微小振动(振幅数量级为0.1),少数可以脱离平衡位置运动。液体分子的运动则可以用“长时间的定居(振动)和短时间的迁移”来概括,这是由于液体分子间距较固体大的结果。气体分子基本“居无定所”,不停地迁移(常温下,速率数量级为102m/s)。
无论是振动还是迁移,都具备两个特点:a、偶然无序(杂乱无章)和统计有序(分子数比率和速率对应一定的规律——如麦克斯韦速率分布函数,如图所示);b、剧烈程度和温度相关。
气体分子的三种速率。最可几速率vP :f(v) = (其中ΔN表示v到v +Δv内分子数,N表示分子总数)极大时的速率,vP ==;平均速率:所有分子速率的算术平均值, ==;方均根速率:与分子平均动能密切相关的一个速率,==〔其中R为普适气体恒量,R = 8.31J/(mol.K)。k为玻耳兹曼常量,k = = 1.38×10-23J/K 〕
温度
a、温度即物体的冷热程度,温度的数值表示法称为温标。典型的温标有摄氏温标t、华氏温标F(F =t + 32)和热力学温标T(T = t + 273.15)。
b、(理想)气体温度的微观解释:=kT(i为分子的自由度 = 平动自由度t + 转动自由度r + 振动自由度s 。对单原子分子i = 3 ,“刚性”〈忽略振动,s = 0,但r = 2〉双原子分子i = 5 。对于三个或三个以上的多原子分子,i = 6 。能量按自由度是均分的),所以说温度是物质分子平均动能的标志。
【例2】证明理想气体的压强P = n,其中n为分子数密度,为气体分子平均动能。
证明气体的压强即单位面积容器壁所承受的分子的撞击力,这里可以设理想气体被封闭在一个边长为a的立方体容器中,如图所示。
考查yoz平面的一个容器壁,P = ①
设想在Δt时间内,有Nx个分子(设质量为m)沿x方向以恒定的速率vx碰撞该容器壁,且碰后原速率弹回,则根据动量定理,容器壁承受的压力
F == ②
在气体的实际状况中,如何寻求Nx和vx呢?
考查某一个分子的运动,设它的速度为v ,它沿x、y、z三个方向分解后,满足
v2 = ++
分子运动虽然是杂乱无章的,但仍具有“偶然无序和统计有序”的规律,即
= ++=3 ③
这就解决了vx的问题。另外,从速度的分解不难理解,每一个分子都有机会均等的碰撞3个容器壁的可能。设Δt = ,则
Nx =·3N总=na3 ④
注意,这里的是指有6个容器壁需要碰撞,而它们被碰的几率是均等的。
结合①②③④式不难证明题设结论。
此题有没有更简便的处理方法?答案有。“命令”所有分子以相同的速率v沿+x、?x、+y、?y、+z、?z这6个方向运动(这样造成的宏观效果和“杂乱无章”地运动时是一样的),则 Nx =N总 = na3 ;而且vx = v
所以,P===nm=n
3、分子间存在相互作用力(注意分子斥力和气体分子碰
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