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项 目 新型固体酸碱催化法生物柴油生产技术 ? ?项目简介 随着石油资源的枯竭和改善生态环境的需要,生物柴油已成为当今世界新能源研制和开发的热点,发展极为迅速。北京化工大学采用自主研发的新型负载型固体强碱催化剂,经酯化与酯交换反应合成生物柴油技术,本项目的成果具有完全的自主知识产权,具有较高的技术成熟度,适合于生物柴油产业化。 本技术适合大豆油、菜籽油、橄榄油、棕榈油、橡胶籽油、麻籽油、小桐子油、文冠果油、蓖麻油、葵花子油、猪油、牛油、鱼油等动植物油脂,其产品是脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯的生物柴油,纯生物柴油产品BD100 的理化指标完全达到GB/T20828-2007《柴油机燃料调合用生物柴油(BD100)》国家标准,同时各项指标也均达到美国和德国标准。其产品还可以作为纤维软化剂和皮革增塑剂使用。项目完成单位：北京化工大学。摘自《中国知网》。 酶法合成生物柴油 项目简介 本项目属于国家“十五”攻关项目和国家“863”项目专门列项,开发了我国具有自主知识产权的酶法合成生物柴油新工艺,转化率达到95%。已开发了拥有自主知识产权的酯化专用假丝酵母脂肪酶、脂肪酶固定化方法及酶膜反应器以及生物柴油反应分离耦合工艺。目前已在上海建成工业化装置。 当前生物柴油研究进展：石油为基础燃料在人类社会现代发展史上占有重要地位,在给人类带来巨大的经济效益的同时,也带来了大量的环境污染。大气污染的70%是来自化石燃料燃烧后排放物。生物柴油主要成分是脂肪酸甲酯,是一种以生物油脂为主要原料生产的、性质与普通柴油非常相似的可再生资源。 生物柴油和传统的石油柴油相比,具有以下优点：1、以可再生的动物及植物脂肪酸单酯为原料,可减少对石油的需求量和进口量;2、环境友好,生物柴油燃烧后尾气中有毒有机物排放量仅为普通柴油的十分之一,颗粒物为普通柴油的20％,CO2 和CO 排放量仅为石油柴油的10％,无SO2 和铅及有毒物的排放;混合生物柴油可将排放含硫物浓度从500ppm 降低到5ppm,可达到欧洲Ⅴ标准。不用更换发动机,而且对发动机有保护作用。目前生物柴油主要是用化学法生产,即用动物和植物油脂和甲醇或乙醇等低碳醇在碱性催化剂下转酯化反应。目前生物柴油的主要问题是成本高,据统计,生物柴油制备成本的75％是原料成本。因此采用廉价原料及如何提高转化率从而降低原料成本是生物柴油能否实用化的关键。 生物柴油的生产方法根据催化方式分有化学法、超临界方法和生物酶催化法等。我国目前采用的方法基本为化学法生产生物柴油,如海南、福建和四川等多家公司。超临界和酶法也有较好基础,国家“十五”攻关项目和“863”项目都专门列项“酶法生产生物柴油”,由北京化工大学承担。开发了我国具有自主知识产权的酶法合成生物柴油新工艺,已开发了专用脂肪酶并建立了国内外第一套200 吨/年酶法生物柴油的中试装置,并已通过验收。同时,将会再建两套年产万吨的酶法生物柴油生产线。本技术主要内容如下： 1、拥有自主知识产权的酯化专用假丝酵母脂肪酶 目前生物柴油全部依靠化学酯化法生产,生产工艺产生废水,对设备要求高。我们经过多年选育,得到了适合脂肪酸甲酯、乙酯、丙酯及辛酯的专一性的假丝酵母脂肪酶。解决了传统甲醇对脂肪酶的毒性问题,酯化率可达95％以上。发酵水平为8000 U/毫升,目前已完成生物柴油用脂肪酶的生产,该脂肪酶是目前国内外用于酯化价格性能比最好的脂肪酶,成本仅为80 元/公斤(10 万单位/克)。产品质量和成本明显低于化学法。脂肪酶的生产已获得国家“十五”攻关项目的资助“酯化用脂肪酶的生产及应用”,2003 年建立年产5 吨脂肪酶的生产基地,可为本3项目提供催化剂脂肪酶。我们开发的脂肪酶已成功地用于棕榈酸异辛酯、维生素A 棕榈酸酯、中链甘油酯和生物柴油的酶法合成,转化率几乎都在93％以上(维生素A 棕榈酸酯的转化率82％)。用于生物柴油的合成时,每升生物柴油产品中酶的成本仅为0.12 元。 2、脂肪酶固定化方法及酶膜反应器 目前国外NOVO 公司脂肪酶固定化方法都是采用颗粒状固定化,由于普通的树脂颗粒无法吸附固定脂肪酶,导致固定化酶成本高(1 万元/公斤)。北京化工大学承担开发了一种新型酶膜反应器载体及固定化方法,成功地用于单甘油酯的酶法合成,转化率高。采用北京市地沟油、煎榨油及菜籽油进行酯化,完成了生物柴油的小试工作,生物柴油(脂肪酸乙酯)转化率达95%以上,该成果于2004 年1 月通过了北京市科委组织的技术鉴定,意见为“总体技术水平到达国际先进水平”。 3、生物柴油酶法反应分离耦合工艺 首先研究了反应和分离耦合工艺生产生物柴油新工艺。即在反应器后接一个甘油旋液分离装置,将反应液循环中及时分离出生成的甘油。通过该工艺,我们的生物柴油转化率已达到95%。建立了目前国内外最大的酶法生物柴油装置(200