第十章化学动力学课件精品.ppt

在反应过程中某中间体B很活泼、很不稳定(如自由基、很不稳定的分子、离子等)，它们一旦生成就立即反应掉，因此它们在反应体系中基本上无积累、浓度随时间的变化也很小，中间体的生成速率与消耗速率相等，处于稳态。 2. 稳态法： 11.6 复合反应速率的近似处理法 25.7 Consecutive elementary reactions 25.7(c) The steady-state approximation 25.7 Consecutive elementary reactions 25.7(c) The steady-state approximation Another example Five components (N2O5, NO2, NO3, O2, NO) occur in the course of this reaction. The rates of each components can be expressed as 25.7 Consecutive elementary reactions 25.7(c) The steady-state approximation Another example 25.7 Consecutive elementary reactions 25.7(c) The steady-state approximation Another example 25.7 Consecutive elementary reactions 25.7(c) The steady-state approximation Another example P220例题11.4.1和11.4.2。在求解这一类型计算题时，往往与前面各级反应速率方程及各反应特性相联系。 3. 阿累尼乌斯方程 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 4. 活化能 在阿累尼乌斯方程中 Ea 称为活化能。 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 (1) 活化能物理意义的定性解释 4. 活化能 只有那些能量较高的分子—活化分子相互碰撞才有可能发生化学反应—旧键逐渐断裂、新键逐渐形成。 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 (1) 活化能物理意义的定性解释 4. 活化能 活化能—普通分子变成活化分子至少需吸收的能量。 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 (1) 活化能物理意义的定性解释 4. 活化能 Ea 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 4. 活化能 (2) 阿累尼乌斯活化能 根据化学反应等容方程： 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 对等压化学反应： 4. 活化能 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 Ea 4. 活化能 阿累尼乌斯活化能又称表观活化能。等容反应反应体系中，正逆活化能差值为反应的热力学能变化；等压反应体系中，正逆反应活化能差值为反应的焓变 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 阿累尼乌斯活化能物理意义：活化分子的平均能量与普通分子平均能量。 活化能—普通分子变成活化分子至少需吸收的能量。 4. 活化能 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 5. 温度对反应速率的影响 因此，温度对具有活化能较大的反应的反应速率的影响较活化能较小的反应影响程度大，即高温有利于活化能较大的反应，低温有利于活化能较小的反应 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 6. 非基元反应的表观活化能 例 H2 + I2 = 2HI 的反应，其机理为： 在一定温度下，其速度方程为 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 6. 非基元反应的表观活化能 Ea = Ea1 + Ea2 – Ea-1 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 如速率常数为相乘、除关系，则在反应活化能关系上为加、减。 非基元反应的表观活化能为在速率方程中相关的各基元反应的活化能代数和。 6. 非基元反应的表观活化能 Ea = Ea1 + Ea2 – Ea-1 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 6. 非基元反应的表观活化能 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 11.5 典型复合反应 1. 对行反应(对峙反应) aA + bB cC + dD 对行反应(对峙反应)与可逆反应不同，可逆反应是对行反应在反应平衡时的特例。 若反应为一级对峙反应 正向速率 逆向速率 A B A B 正向速率 逆向速率 平衡时，正向速率与逆向速率相等，则有： 对峙反应总速率为 11.5 典型复合反应 A B 11.5 典型复合反应 A B 11.5 典型复合反应 A B 积分得 与前面一级反应速率方程形式相似 11.5 典型复合反应 一级对行反应的c~t图 11.5 典型复合反应 一级对行