第四章 化学键和分子结构课件精品.ppt

① 本质是电性作用力； ② 作用范围小，短程力； ③ 作用能一般是几到几十 kJ· mol-1； ④ 无饱和性、方向性； ⑤ 色散力是大多数分子间的主要作用力； 一般有：色散力＞＞取向力＞诱导力 ⑥ 分子量↗，分子变形性↗，色散力↗。 分子间力的特点： 三、分子间力对物质物理性质的影响 1. 对熔沸点的影响 构型相似的分子： M↗，变形性↗，分子间力↗，熔沸点↗ 2. 对溶解度的影响 结构相似相溶 极性相似相溶 “相似相溶” 极性 极性 非极性 非极性 四、氢键 熔点 沸点 周期数 温度/℃ 1. 氢键的形成 H原子与电负性较大，半径较小且具有孤对电子的X原子以极性键结合后，还能吸引另一个电负性较大，半径较小且具有孤对电子的Y原子，形成分子间或分子内的键，称为氢键(hydrogen bond)。 通式： X-H…Y X、Y — F、O、N 分子内氢键： CH3COOH H2O HF 分子间氢键： HNO3 邻硝基苯酚 2. 氢键的饱和性与方向性 3. 氢键的强度 氢键的键能 饱和性：X- …Y H H 方向性：X- …Y X-H…Y 很小 4. 氢键对物质物理性质的影响 The structure of ice 有很多“空洞”的蜂窝状结构 熔、沸点 溶解度 粘 度 密 度 相似相溶─水和甲醇互溶 【例4-4】将卤化氢分子的沸点由高到低排序。 HF HCl HBr HI 解： HF HCl HBr HI M↗，半径↗ ，分子变形性↗ 色散力↗，熔、沸点↗ ∵ HF 氢键 ∴ HF ＞ HI ＞ HBr ＞ HCl 【本章要点】 了解键参数的意义； 掌握离子键的本质、特性及其影响因素； 理解共价键的概念、类型，掌握价键理论要点； 掌握杂化轨道类型与分子空间构型的关系； 掌握分子轨道理论及其应用； 掌握分子间力和氢键的概念及影响分子间力大小 的因素；氢键的形成、特点及对物质物理性质的影响。 The End 7 N 2s22p3 NH3 4. sp3不等性杂化 2s 2px 2py 2pz sp3 sp3 sp3 sp3 NH3 三角锥型 含一对孤对电子的sp3不等性杂化 ? sp3① 杂化hybridization 8 O 2s22p4 H2O 2s 2px 2py 2pz sp3 sp3 sp3 sp3 H2O V字型(折线型) 含两对孤对电子的sp3不等性杂化 ? sp3② 杂化hybridization (二) s-p-d型杂化 1. sp3d杂化 15 P 3s23p3 PCl5 sp3d 杂化hybridization 3s 3px 3py 3pz 3d PCl5 三角双锥型 16 S 3s23p4 SF6 2. sp3d2杂化 杂化hybridization sp3d2 3s 3py 3pz 3px 3d 3d SF6 正八面体型 §4-5 分子轨道理论 ( Molecular Orbital Theory ) 问题的提出 ● 预言“He2”、“Be2”、“Ne2”等不存在 ● 存在 H2+ 和 He2+ 物种 键长/pm 键能/kJ·mol-1 H2+ 106 268 He2+ 108 299 ● O2有顺磁性 · · · · O = O · · · · 分子形成后，成键电子不再隶属于某个原子，而是在整个分子的势能场中运动，该势能场以各原子核为分子骨架，原子轨道重新组合成新的分子轨道。 一、分子轨道理论的基本内容 泡利不相容原理 能量最低原理 洪特规则 电子在分子轨道内运动遵循的三原则： 电子总是尽先占据能量最低的分子轨道，低能级轨道占满后才依次进入能级较高的轨道 每条分子轨道最多容纳 2 个自旋相反的电子 电子总是尽先分占能量相同的等价分子轨道 二、分子轨道的形成 由原子轨道线性组合而成，描述分子中电子运动的波函数。 分子轨道(molecular orbital) 分子轨道数=∑原子轨道数 ? Ⅰ= Ca ? A+ Cb