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第9章 氮氧化物污染控制 教学内容: §1 氮氧化物的性质及来源 §2 燃烧过程中氮氧化物的形成机理 §3 低氮氧化物燃烧技术 §4烟气脱硝技术 第9章 氮氧化物污染控制 1、教学要求 要求了解氮氧化物性质和来源， 理解燃烧过程中氮氧化物的形成机理, 掌握低氮氧化物燃烧技术和烟气脱硝技术。 2、教学重点 燃烧过程中氮氧化物的形成机理，烟气脱硝技术 3、教学难点 烟气脱硝技术、低氮氧化物燃烧技术 §1氮氧化物的性质及来源 1952年，洛杉矶上空笼罩在浅蓝色的烟雾之中，这是在强烈阳光照射下，污染物发生的化学反应，400多名老人因此丧失了生命.附近农作物一夜之间严重受害；6.5万公顷的森林，29％严重受害，33％中等受害，其余38％也受轻度损害。美国光化学烟雾对农业和林业的危害曾波及27个州。 之后，日本、英国、德国、澳大利亚先后出现过光化学污染，我国兰州、上海也发生过类似的光化学烟雾事件。 ??? 氮氧化物（NOx），普通人并不熟悉的名字，它，就是上述光化学烟雾的罪魁祸首，它还会造成大气层中臭氧含量减少、引发硝酸雨，致使人们感染气喘病、肺水肿、鼻炎、头痛等疾病。??? 据测算，每燃烧一吨煤，就要产生5－30kg氮氧化物。可我国能源结构中有70%－80％由煤的燃烧来提供。煤炭高温燃烧成为我国排放氮氧化物的主要来源之一。  §1氮氧化物的性质及来源 就全球来看，空气中的氮氧化物主要来源于天然源，但城市大气中的氮氧化物大多来自于燃料燃烧，即人为源，如汽车等流动源，工业窑炉等固定源。据计算，各种燃料燃烧产生的氮氧化物量为：1吨天然气:6.35公斤1吨石油: 9.1-12.3公斤1吨煤: 8-9公斤而以汽油、柴油为燃料的汽车，尾气中氮氧化物的浓度相当高。在非采暖期，北京市一半以上的氮氧化物来自机动车排放。氮氧化物与空气中的水结合最终会转化成硝酸和硝酸盐，随着降水和降尘从空气中去除。硝酸是酸雨的原因之一；它与其它污染物在一定条件下能产生光化学烟雾污染。 §1氮氧化物的性质及来源 NOx包括 N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5 大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在 氮氧化物（NOX）种类很多，造成大气污染的主要是一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO2），因此环境学中的氮氧化物一般就指这二者的总称。NOx的性质 N2O：单个分子的温室效应为CO2的200倍，并参与臭氧层的破坏 NO：大气中NO2的前体物质，形成光化学烟雾的活跃组分 不同浓度的NO2对人体健康的影响 一些大城市对空气中NO含量的测定 NO2浓度的日变化 §1氮氧化物的性质及来源 NOx的性质（续） NO2:强烈刺激性，来源于NO的氧化，酸沉降 NOx的来源 固氮菌、雷电等自然过程（5×108t/a） 人类活动（5×107t/a） 燃料燃烧占 90％ 95％以NO形式，其余主要为NO2 §1氮氧化物的来源 §1氮氧化物的来源 §2燃烧过程NOx的形成机理 在氮氧化物中，NO占有90%以上，二氧化氮占5%-10%，产生机理一般分为如下三种： 燃料型NOx 燃料中的固定氮生成的NOx 热力型NOx 高温下N2与O2反应生成的NOx 瞬时NO 低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的NO 一.热力型NOx形成的热力学 1.热力型NOx的生成浓度与温度的关系 产生NO和NO2的两个重要反应 上述反应的化学平衡受温度和反应物化学组成的影响 平衡时NO浓度随温度升高迅速增加 1.热力型NOx的生成浓度与温度的关系 一.热力型NOx形成的热力学 平衡常数和平衡浓度 一.热力型NOx形成的热力学 2. NO与NO2之间的转化 平衡常数和 平衡浓度 一.热力型NOx的形成的热力学 上述数据说明： 室温条件下，几乎没有NO和NO2生成，并且所有的NO都转化为NO2 800K左右，NO与NO2生成量仍然很小，但NO生成量已经超过NO2 常规燃烧温度（1500K）下，有可观的NO生成，但NO2量仍然很小 一.热力型NOx形成的热力学 3.烟气冷却对NO和NO2平衡的影响 烟气冷却过程中，根据热力学计算，NOx应主要以NO2的形式存在，但实际90％～95％的NOx以NO的形式存在，主要原因在于动力学控制 二.热力型NOx形成的动力学—— Zeldovich(捷里多维奇)模型 燃烧时，空气中氮在高温下氧化产生，其中的生成过程是一个不分支连锁反应。其生成机理可用捷里多维奇(Zeldovich)反应式表示。 随着反应温度T的升高，其反应速率按指数规律增加。当T1500oC时,NO的生成量很少,而当T1500oC时,T每增加100oC,反应速率增大6-7倍。 二.热力型NOx形成的动力学—— Zeld