第2章化学反应中的能量.pptVIP

说明： 1. ξ的量纲为mol，值的大小反映了反应进行的多少； 2. 在反应进行到任一时刻，用任一产物或反应物表示的反应进度总是相等的； 3. 一个化学反应的焓变必然决定于反应的进度，不同的反应进度有不同的△rH，我们将（△rH /ξ）称为反应的摩尔焓变，用△rH m表示。其物理意义：指按所给反应，进行ξ为1mol的反应时的焓变。其量纲为J·mol－1。 4. ? ＝1mol，叫发生了1mol反应进度。应用反应进度概念时，必须指明相应的计量方程。如： N2＋3H2＝2NH3 ? ＝1mol 的意思是：1molN2 和 1mol(3H2) 反应,生成1mol (2NH3); 第4节 化学反应热效应计算 一、由Hess定律计算化学反应热效应 1. Hess定律 化学反应的恒压或恒容反应热只与物质的始态或终态有关而与变化的途径无关。 始态C(石墨) + O2(g) 终态CO2(g) 中间态CO(g) + ? O2(g) 2.由Hess定律计算反应热 思考： 已知反应 和 的反应焓， 计算 的反应焓， 解： 由盖斯定律知：若化学反应可以加和，则其反应热也可以加和。 解：2（2）+2（3）-（1）得（4） 即 ?rH4 ? = 2?rH2 ? +2?rH3 ? -?rH1 ? = -488.3 kJ/mol 例题 已知 1 CH3COOH(l)+2O2(g) = 2CO2(g)+2H2O(l); ?rH?1 =-870.3 kJ/mol 2 C(石墨)+ O2(g) = CO2(g); ?rH?2 =-393.5 kJ/mol 3 H2(g)+1/2O2(g) = H2O(l); ?rH?3 =-285.8kJ/mol 求2C(石墨)+2 H2(g)+O2(g) = CH3COOH(l)的 ?rH?4 。 二、由标准摩尔生成焓计算化学反应热效应 1.标准摩尔生成焓的定义 在标准压力py＝100kPa下，指定温度T 时，由参考态单质生成标准状态下单位物质的量的纯物质B的焓变为该化合物的标准摩尔生成焓，记作?fHmy。 298.15K时的数据可以从手册及教材的附录二中查到。 参考态单质通常指标准压力和该温度下最稳定的单质。如C：石墨(s)；Hg：Hg(l) 等。但P为白磷(s)，即P（s，白）。 例如：298.15K △rHm＝－92.31kJ·mol-1 因此 ?fHmy(HCl)＝－92.31kJ·mol-1 推论：标准态下，指定单质的标准生成焓为0 思考：以下哪些反应的恒压反应热不是生成焓(反应物和生成物都是标准态)? (1) (2) (3) 2.由标准摩尔生成焓计算反应热 稳定单质 反应物标准状态 生成物标准状态 ?r Hm ?f Hm (p) ?f Hm (r) 由Hess定律，得： 解：从手册查得298.15K时Fe2O3和Al2O3的标准摩尔生成焓分别为–824.2和–1675.7kJ·mol-1。 例题 试计算下列反应的 反应计量式为： 注意物质的聚集状态，查表时仔细 应用物质的标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓时需要注意 公式中化学计量数与反应方程式相符。 反应物的计量系数取负值，产物取正值。 思考：正反应与逆反应的反应热的数值相等，符号相反。对吗？ 答：对。这 也是热化学定律的重要内容。 注意事项： 反应热的数值与化学计量数的选配有关。 例题： 设反应物和生成物均处于标准状态，计算1mol乙炔完全燃烧放出的能量。 解：从手册查得298.15K时，各物质的标准摩尔生成焓如下。 226.73 0 -393.509 -285.83 三、由标准摩尔燃烧焓计算化学反应热效应 1、定义 在标准压力和指定温度下，1摩尔的某种物质完全燃烧的恒压热效应称为该物质的标准摩尔燃烧焓，记作?cHmy。 说明：完全燃烧指被燃烧物质变成最稳定的氧化物或单质。C变为CO2，H变为H2O（l），N变为N2（g），S变为SO2（g），Cl变为HCl（aq）。 根据?cHm ?计算 C2H4(g)+H2(g) C2H6(g)； ?rH ? C2H4+H2+7/2O2 C2H6+ 7/2O2 2CO2+3H2O ?cH2 ? ?rH ? ?cH1? ?rH ? = ?c