第10配位化合物3(胡).ppt

10.1.2配位化合物的组成 配合物的命名 P225 基本遵循一般无机化合物的命名原则 1.整体命名：先阴离子，后阳离子 配离子为阳离子 外界是简单阴离子（OH-、Cl-），“某化某” [Ag(NH3)2]OH [Pt(NH3)6]Cl4 外界是复杂阴离子，“某酸某” [Cu(NH3)4]SO4 预习P226-233复习：P192　　杂化轨道理论 10.2配合物的空间结构与异构现象 10.2.1配合单元的空间结构 为减小彼此间的静电排斥力，配体尽量对称分布于中心离子周围。P226 表10-3 单齿配体配位数 配合单元空间构型 2 直线 3 平面三角形 4 平面正方形或四面体 5 三角双锥或四方锥 6 八面体 10.3 配合物的化学键理论 一、价键理论 1.理论要点： ⑴中心离子或原子（M）以空的杂化轨道，接受配位体(L)提供的孤电子对，形成σ配键。 M←∶L ⑵配合单元的空间结构、配位数及稳定性等，主要决定于杂化轨道的数目和类型。 5.配合物的磁性和稳定性 ⑴磁性：磁性大小与单电子数(n)多少有关 预习：P233-240复习：P168　原子轨道角度分布图 10.3.2 晶体场理论 理论要点： P233 将配体L视为点电荷，它们按一定的空间构型排在中心离子M周围形成晶体场。如：八面体场、四面体场等。配体与中心离子之间的作用完全是静电的吸引和排斥； 晶体场对中心离子M的d 电子产生排斥作用，使M的d 轨道发生能级分裂； 分裂类型与配合物的空间构型有关 1.配体对中心离子的影响 P168 2、晶体场的分裂能（△） d轨道分裂后，最高能级与最低能级间的能量差叫分裂能，用△表示。 ⑴八面体场：△。（o:octahedron)或10Dq △。=E(dr)-E(dε) 3.影响分裂能的因素 4.晶体场的稳定化能（CFSE） P237 d电子从未分裂前的d轨道进入分裂后的d轨道所产生的总能量下降值，叫晶体场的稳定化能（CFSE）. (Crystal field stabilization energy) 根据dr轨道和dε轨道的相对能量和进入其中的电子数，就可算出配合物的CFSE。 dr轨道：nr个电子 dε轨道：nε个电子 5.晶体场理论的应用 ⑴ 配合物的磁性 八面体场 d1 d2 d3 d8 d9 d10 - 只有一种分布方式 预习P240－249复习：化学平衡有关知识 10.4.3 配位平衡的移动 在溶液中，配离子与组成它的中心原子和配体之间存在配位平衡，如 作业：P251 10-1，10-2，10-5，10-8,10-9,10-10,10-11 10-1，10-2，10-5 列表 预习：第11章 氢、稀有气体 螯合剂多是含N、O、S等配位原子的有机化合物，其 种类很多，最常见的是氨羧配位剂，如氨基乙酸 （NH2CH2COOH）、氨基三乙酸（N(CH2COOH)3）、 乙二胺四乙酸等。 在氨羧配位剂中，最重要的和应用最广的是乙二胺四乙酸及其二钠盐，常分别用H4Y和Na2H2Y表示，皆可简写为EDTA或Y4－。EDTA具有极强的螯合能力，可与除碱金属外几乎所有的金属离子形成稳定的鳌合物，且螯合比大都是1:1。 [CaY]2－ 的结构 螯合物与具有相同配位数一般配合物相比更稳定。 且配体与中心原子形成的五元环或六元环的数目越 多，螯合物就越稳定。 原因： 当单齿配体取代水合配离子中的水分子时，溶液中的总质点数不变；而当螯合剂取代水分子时，每个螯合剂分子可取代出两个或多个水分子，取代后总质点数增加，而使系统的混乱度增加，熵值增大之故。根据ΔrG (T)=ΔrH －TΔrS 及ΔrG =－RTln K ，可知螯合后ΔrS 越大，ΔrG 就越小，从而K 越大，螯合物就越稳定。 螯合物的稳定性 高自旋与外轨型对应,低自旋与内轨型对应. 高、低自旋是从稳定化能出发的；内、外轨是从内外层轨道的能量不同出发的。 ⑵解释第四周期金属离子水合热变化规律 ⑶解释配合物的颜色 看到的颜色 吸收的颜色 390-465 465-492 492-577 577-597 597-630 630-700 Ti（H2O）63+:显紫红色 Ti（H2O）63+:吸蓝色光