【2017年整理】离子浓度比较与关系题.docVIP

溶液中离子浓度比较与关系题的突破 一、理论基础 1、电离平衡理论 ①弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在； ②多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主； 2、水解平衡理论 ①弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗，如NaHCO3溶液 中：[Na+]＞[HCO3－]。 ②弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的(双水解除外)，因此水解生成的弱电解质及产生的H+ (或OH－)也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中[H+](或碱性溶液中的[OH－])总是大于水解产生的弱电解质的浓度； ③一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中 [H+]＞[OH－]，水解呈碱性的溶液中[OH－]＞[H+]； ④多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主，即正酸根离子比酸式酸根离子水解程度大得多，如CO32－比 HCO3－水解程度大几个数量级，碳酸盐溶液的碱性更强。 3、三大守恒理论(以0.1 mol/L Na2CO3溶液为例) ①电荷守恒：[Na+]+[H+]=2[CO32－]+[HCO3－]+[OH－] ②物料守恒：[Na+]=2[Na2CO3]=2([CO32－]+[HCO3－]+[H2CO3]) ③质子守恒：[OH－]= [H+]+[HCO3－]+2[H2CO3] 注意： ①涉及多元酸根的电荷守恒时注意电荷系数； ②由不同元素建立的物料守恒可利用交叉点建立恒等式；如Na2CO3溶液物料守恒式中，第一个等号由Na元素建立，第二个等号由C元素建立，再利用交叉点[Na2CO3]建立整个恒等式。 ③质子守恒理解起来有一定难度，其本质即由水电离出的H+和OH－浓度相等。也可以由电荷守恒式与物料守恒式作差得出。 基础理论知识是不变的，下面我们将不变的理论应用到万变的题目当中去。 二、离子浓度比较型 1、单一溶质溶液(以下示例中溶液浓度均视作0.1 mol/L) ①弱酸弱碱溶液(难度系数★★☆☆☆) 示例：HAc溶液中，[HAc]＞[H+]＞[Ac－]＞[OH－] H2SO3溶液中，[H2SO3]＞[H+]＞[HSO3－]＞[SO32－]＞[OH－] NH3·H2O溶液中，[NH3·H2O]＞[OH－]＞[NH4+]＞[H+] 方法：抓住水的电离的存在，弱酸或弱碱溶液中，由于存在水的电离， 使得酸中[H+]＞酸根离子，碱中[OH－]＞[NH4+]。 结论： 弱酸：酸＞H+＞酸式酸根离子＞酸根离子＞OH－ 弱碱：碱＞OH－＞阳离子＞H+ ②正盐溶液(难度系数★★★☆☆) 示例：NaAc溶液中，[Na+]＞[Ac－]＞[OH－]＞[H+] Na2SO3溶液中，[Na+]＞[SO32－]＞[OH－]＞[HSO3－]＞[H+] NH4Cl溶液中，[Cl－]＞[NH4+]＞[H+]＞[OH－] 方法：抓住水的电离的存在，多元弱酸的正盐溶液中，由于存在水的 电离，使得[OH－]＞酸式酸根离子，且一级水解程度大于水的 电离程度，故酸式酸根离子＞[H+]。 结论： 强碱弱酸盐：阳离子＞弱酸根离子＞OH－＞酸式酸根离子＞H+ 强酸弱碱盐：酸根离子＞弱碱离子＞H+＞OH－ ③弱酸酸式盐溶液(难度系数★★★☆☆) 示例：pH=4的NaHA溶液：[Na+]＞[HA－]＞[A2－]＞[H2A 方法：由于酸式酸根离子同时存在电离和水解，因此题设条件会告知 电离程度和水解程度的相对大小，再判断离子浓度大小顺序。 结论： pH＜7：阳离子＞酸式酸根离子＞酸根离子＞弱酸 pH＞7：阳离子＞酸式酸根离子＞弱酸＞酸根离子 2、混合溶液(难度系数★★★★☆) ①强碱与弱酸混合(NaOH溶液中逐滴加入HAc的情况) n(NaAc)≤n(NaOH)：[Na+]＞[OH－]＞[Ac－]＞[H+] n(NaAc)n(NaOH)：[Na+]＞[Ac－]＞[OH－]＞[H+] NaAc溶液(恰好反应)：[Na+]＞[Ac－]＞[OH－]＞[H+] NaAc溶液(HAc少量pH=7)：[Na+]=[Ac－]＞[OH－]=[H+] n(NaAc)=n(HAc)[pH＜7]：[Ac－]＞[Na+]＞[H+]＞[OH－] n(NaAc)n(HAc)：[Ac－]＞[H+]＞[Na+]＞[OH－] 方法：不必死记以上提及的各种情况，而关键在于弄清溶液终态的 酸碱性。因为根据电荷守恒可知[Na+]+[H+]=[Ac－]+[OH－]， 判断出酸碱性后，另两种微粒的相对量就可以推断出，进而 写出四者之间的比较关系。 注意：等量的酸与盐混合时，题目会给出显性信息，据此判定电离与 水解的程度强弱，不要凭经验判断。 示例：室温下向0.01mol/L NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性，